全 文 ：元素有机化 学国 家重点 实验 室 测 试 杀 虫 活
性 。
参 考 文 献
1 刘吉开 , 等 . 波谱学杂志 , 1 99 2 , 9 (3 ) : 2 8 9
2 涂永强 , 等 . 化学学报 , 19 9 1 , 4 9 : 1 0 14
.3 T
u YQ
, ￡t a l
·
J N a t p
r o d
, 19 9 0 , 5 3 : 6 0 3
4 Y o s hihis a
, e t a l
.
J N a t P r o d
, 1 9 9 3 , 5 6 (6 )
:
8 1 5
S a n g H
, e t a l
.
Phy t o eh e m i
s t r y , 1 9 9 1
, 3 0 : 1 5 4 7
W a n g Y a n g h o n g
, e t a l
.
J N a t P r o d
, 1 9 9 7 , 6 0 : 1 7 8
S a n g H
, e t a l
.
M a g n e tie R e s o n a n e e in C h e m is t
r y , 1 9 9 1
,
2 9
:
6 5 0
赵天 增 . 核磁共振碳谱 · 郑州 : 河南科技 出版社 , 1 9 9 2 :
7 5
(1 9 9 8
一
0 7
一
0 1 收稿)
A N o v e l B io a c tiv e S e sq u ite r Pe n e P o lyo l E ste r f r o m
A n g le d B itte r s w e e t L e a v e s (C ela s tru s a n g u la t u s )
Z h a o T ia n z e n g
,
Z o u D a Pe n g
,
Y in W
e ig p in g
, e t a l
.
(I a b o r a t o ry o f N a t u r a lP r o d u e t s
,
In s tit u te o f C h e m
-
is t r y
,
H e n a n A e a d e m y o f S e ie n ee s
,
Z h e n g z ho u 4 5 0 0 0 3 )
A b s tr a c t A n e w se s q u ite r p e n e p o ly o l e s t e r w a s is o la t e d fr o m th e le a v e s o f C ela st r u s a n g u la z u s M a x
-
im
.
T h e s t r u e tu r e o f th e e o m p o u n d a n d it s s t e r e o e o n fig u r a t io n w a s e s t a blis h e d m a in ly o n th e b a s is o f ID
,
ZD
N M R
a n d S x〕e e t r o s e o p ie a n a ly sis a s l俘, 2俘, g a 一 t r ia e e t o x y一 sa 一 (2 一h y d r o x y 一is o b u ty r yo x y ) 一1 5 一b e n z o ylo x y 一 4 a 一h y -
d r o x y
一日一dih yd r o a g a r o fu r a n ·
K e y w o r d s C e la st r u s a 刀9 1‘la t u s M a x im
.
d ih yd r o a g a r o fu r a n s e s q u it e r p e n e p o lyo l e ste r
肉效蓉化学成分的研究
幸雪赢藻鬓成孽药用““ 研“所 (北京 ‘。。。9‘’
辽宁 中医学院 中药 系
徐朝 晖 ‘ 杨峻 山 吕瑞绵
杨松松
摘 要 从列 当科植物 肉从蓉 Ci s t a、 hf d o er tico la 中分 得 10 个化合物 , 通过理化 常数 、光谱数据
及 X 一衍射分 别鉴定为从蓉 素 ( 工 ) 、梓醇 ( 五 ) 、 丁香昔 ( 皿 ) 、红 景天昔 ( Iv ) 、 2 , 5 一二 氧一 4 一咪哇烷 基一氨
基 甲酸 ( V ) 、甘露醇 ( 切 ) 、硬脂 酸 (议 ) 、俘一谷街醇 (姗 ) 、胡萝 卜昔 (仄 )和甜菜 碱 ( X ) 。 其 中 V 为新的
天然产物 , 皿为首次 从本属植物 中分 得 。 工 、 皿 、 Iv 为首次从该种植物 中分得
关键词 肉从蓉 列 当科 化学成分 2 , 5 一二 氧一 4 一咪哩烷基 一氨基 甲酸
肉从 蓉 C is ta n c h 。 d e s e rt io o la Y . C . M a
系列 当科缥 从蓉属植 物 肉从蓉 的 干燥 肉质
茎 , 为《中国药典 》收载的中药肉从蓉正品 。 具
有补 肾阳 、益精血 、 润肠通便之功效 。 临床常
用于治疗腰膝痪软 、 阳痞 、 女子不孕 、 肠燥便
秘等症 。 其药理和化学成分研究也曾有所报
道 〔‘〕 。 我们从内蒙古阿拉善盟产 肉从蓉的乙
醇提取物 中分得 10 个化合 物 , 根据理化 常
数 , 光 谱数 据及 X 一衍射分 别鉴 定为 从蓉 素
(e is t a n in
,
I )
、 梓 醇 (e a t a lp o l , I ) 、 丁香 二昔
(s yr in g i: i
, 皿 ) 、红景天昔 (s a lid r o s id e , W ) 、 2 ,
5
一二氧一 4 一咪哇烷基 一氨基 甲酸 〔(2 , 5 一di o x 。一 4 -
im id a z o lid in yl) e a r b a m ie a e id
,
V 〕、 甘 露 醇
(D
一
m a n n it o l
,
VI )
、硬脂酸 (S t e a r ie a e id , 珊 ) 、
件谷 街醇 甲一 s it o s te r o l , 珊 ) 、胡 萝 卜昔 (d a u -
e o s t e r o l
, 仄 ) 、甜菜碱 (b e t a in e , x ) 。
化合物 V 为无色透明块状结晶 (水 ) , n lP
2 4 4 C 一 2 4 6 C , 易溶于水 , 微溶于 甲醇 , 与苟
A d d r e s s
:
X u Z h a n h u i
,
In s t it u t e o fM e d ie in a l Pla n t D e v elo p m e n t
,
M e d ie a l C o lle g e
,
B e ijin g
Chin e s e A e a d e m y o f M e d ie
a
l S e ie n e e s
,
Pe k i
x ig U n io n
徐 朝晖 男 , 1 9 9 2 年毕业于安徽 中医学 院中药系 , 获药学学士学位 。 1 9 9 7 年于 中国医学科 学院药用植物研究所 获生药
学硕 士学位 。 现在辽宁 中医 学 院攻读 生药学 博士学位 , 主要研究方向为天然产物化学 , 现正从事 国家 ’‘九 · 五 ”攻关课题 “ 中
药牛落 子后 备标准规范化 ” 的研穷 丁作
一
2 4 4
·
三酮试剂薄层反应显阳性 。 该化合物 E l一M S
(m / z )显示主要碎片有 1 5 8 (4 ) , 1 4 1 (1 0 ) , 1 3 0
( 6 0 )
,
1 1 5 (3 2 )
,
8 7 (9 8 )
,
4 4 (1 0 0 )等 , 其氢谱
(D M S O
一
d
6
)上 累计 有 5 个氢 , 分别为 a 1 o . 5
p p m 处 1 个氢 , 单峰 ;己8 . 0 p p m 处 1 个氢 , 单
峰 ; 己6 . 9 p p m 处 1 个氢 , 双重峰 , J 为 8 . IH z ;
a s
.
8 p p m 处 1 个氢 , 单峰 ; 台5 . 2 p p m 处 1 个
氢 , 双重峰 , J 为 8 . IH z 。 其碳谱 (D MS O 一d 6 )
上 出现 4 个 碳 信 号 , 分 别 为 a1 7 3 . 5 p p m ,
6 1 5 7
.
3 p p m
,
6 1 5 6
.
7 p p m
,
a6 2
.
3 p p m
, 其 IR
光谱显示在 3 0 0 0一 3 5 0 O e m 一 ‘处有吸收 , 表
明可能存在着轻基或氨基 , 在 1 6 0 。m 一 ‘ , 1
7 2 0 e m 一 ’
,
1 7 8 0 em 一 ‘有吸收 , 表明可能有 3
个拨基 , 该化合物 的‘3 C 一 ‘H C O S Y 仅 显示一
个相关点 , a6 2 . 3 p p m 的碳与 as . 2 p p m 的氢
相关 。 通过 X 一衍射所得该分子的相对构型见
图 1 。
图 1 化合物 V 的化学结构式
分子式为 C 4 H SN 3O 4 , 分子量为 1 5 9 。 该
化合物为两种 光学异构 体所构成 的外消旋
体 , 这两种异构体 的晶胞紧密堆积成一单斜
晶系 , 空 间群 为 P 2 1 / C , 晶胞参数 : a 一 8 . 0 23
(4 )
,
b = 5
.
1 6 0 (4 )
, e = 1 4
.
7 8 8 (1 0 ) 人 , p =
9 3
.
0 4 (5 )
。 , 晶胞体积 V = 6 1 1 . 3 (7 )人 “ , 晶
体计算密度 D c 一 l · 7 92 9 /c m 3 , 该化合物的立
体构型见图 2 。
图 2 化合物 V 的立体构型
氢谱 、碳谱数据分别归属如下 : ‘H 一N M R
(D M SO
一
d
6
) 6PPm
: 1 0
.
5 (狡基 H ) , 8 . 0 (N l -
H )
,
6
.
9 (N
6 一
H )
,
5
.
2 (C
4 一
H )
,
5
.
8 (N
3 一
H )
。 ‘“
C
-
N M R (D M SO
一
D
。
) aPPm
: 1 7 3
·
5 (C
7
)
,
1 5 7
.
3
《中草药》1 9 9 9 年第 3。卷第 4 期
(C
S
)
,
1 5 6
.
7 (C
Z
)
,
6 2
.
3 (C
4
)
。 该化学结构光谱
特征与上述光谱数据吻合 , 经检索 , 该化合物
为首次从 自然界 中分离得 到的新天然产物 ,
命名为 2 , 5 一二氧 一 4 一咪哇烷基 一氨基 甲酸 [ (2 ,
5
一
d io x o
一
4
一
im id a z o lid in yl)
一 e a r b a m ie a e id ]
。
1 仪器和材料
X
一
4 型 显微 熔 点 测 定 仪 (温 度计 未 校
正 ) ; P e r k in 一E lm e r 9 8 3 G 型 红 外 光 谱 仪 ;
B r u k e r A M
一
5 0 0 型核磁共振仪 ; V G Z A B 一Zf
型质谱仪 ; N o ni us C A D 一 4 型单晶衍射仪 ; 柱
层析与薄层层析用硅胶均为青岛海洋化工厂
生产 , S e p h a d e x LH 一2 0 为瑞典 Ph a r m a e ia 公
司生产 。
本实验所用 的肉从蓉 C is ta nc h ‘ d es e rt i-
co la Y
.
C
.
M a 原植物采 自内蒙古阿拉善盟 ,
由本所连文淡教授鉴定定名 。 本实验样品系
该种带鳞叶的干燥 肉质茎 。 标本存放在 中国
医学科学院药用植物研究所化学室 。
2 提取与分离
肉从蓉干燥 肉质茎 8 . 6 k g 。 切碎后用 10
倍量 50 % 乙醇渗流 , 合并 渗流液 , 减压浓缩
至 1 9 生药 / m L , 静置过液 , 析出甘露醇针晶
(vI )
, 母液依次用乙酸乙醋 , 正丁醇萃取 。 回
收溶剂 , 得 乙酸 乙醋 部分 49 9 , 正丁醇部分
12 0 9
。 其中乙酸乙酷部分用硅胶柱层析 , 分
别以石 油醚 一乙醚 (5 , 1 ) , 石油醚 一乙 醚 (3 ,
1 )
, 氯仿 一甲醇 (1 O , 1 一 1 , 1) 梯度洗脱 , 得 VI
1
·
2 9, 恤 27 m g , IX 40 m g 。 正丁醇部分用硅胶
柱层 析 , 以 氯仿 一甲醇 (2 O : l) 洗 脱 , 得 工 20
m g
, 合并 1 7 流份 , 合并 1 7一 2 2 流份 , 硅胶柱
层析 , 乙 酸乙醋 一甲醇 (1 2 : 1) 洗脱 , 流份 2一
4 出现 白色针 晶 , 以 S e p h a d e x L H 一2 0 纯化 ,
甲醇 一水 (1 : 1) 反复洗脱 , 用 甲醇重结 晶 , 得
1 2 5 m g
。 合并 4 4 , 4 5 流份 , 硅胶柱层 析 , 氯
仿 一甲醇 一水 一乙酸 乙 醋 (6 , 3 , 1 , 1) 下 层与
水 1 0 : 0 . 5 混合洗脱 , 所得粗品 经 S e p h a d e x
LH
一
2 0 纯化 , 得单体 W 1 8 m g 。 5 8 ~ 6 2 流份出
现大量粗结晶 , 分别 用丙酮 , 甲醇冲洗 , 在水
中重结晶后 , 得单体 V 4 g 。 析出结晶 V 的母
液 , 溶剂蒸干后得另一粗晶 , 生物碱试剂反应
‘
2 4 5
.
显阳性 , 经反复过滤去除杂质后 , 得化合物 X
1 8 m g
。 合并 7 2一 7 5 流份 , 硅胶柱层析 , 用氯
仿一 甲醇 一水 (6 : 2 : 0 . 2) 洗脱 , 所 得粗 品 经
S e p h a d e x LH
一
2 0 纯化 , 甲醇 一水 (l , 1 )洗脱 ,
得 1 3 6 m g ·
3 鉴定
化 合 物 I : 淡 黄 色 针 晶 (甲 醇 ) , m p
1 2 5 ℃一 1 2 6 ℃ , 经 与 文 献 〔2 , 对 照 , 其 m p ,
MS
, ‘
H
, ‘3
C N M R 光谱数据与 。is ta n in 一致 ,
故确定 工为从蓉素 。
化合 物 l : 白色 羽 状 结 晶 (甲醇 ) , m p
2 0 9 ℃一 2 1 0 ℃ (分解 ) , M o lish 反 应 阳性 , 茵
香醛 一浓 H ZS O ‘反应显蓝紫色 。经与文献 ‘3〕对
照 , 其 m p , M S , ‘H , ‘, C N M R 数据 与 e a t a lp o l
一致 , 故确定 l 为梓醇 。
化 合 物 l : 无色针 晶 (甲醇 ) , m p 18 9 ℃
一 1 9 0 oC , M o lis h 反应 阳性 。 经 与文 献 〔4〕对
照 , 其 m p , M S , ‘H , ’3CN M R 光谱数据与 s y -
ri n gi n 一致 , 故确定 l 为丁香昔 。
化合物 w : 白色粉末 状结晶 (甲醇 ) , m p
1 5 9 oC 一 1 6 0 ℃ 。 M o lis h 反应 阳性 , 喷洒 2 %
Fe C1
3 乙醇溶液 , 薄层上显蓝色斑点 , 证明该
化合物为含酚经基的昔类 。 经与文献以〕对照 ,
其 m p , MS , ’H , ‘3C N M R 光谱数据与 s a lid r o -
di de 一致 , 故确定 W 为红景天昔 。
化合物 vI : 白色针 晶 , m p 16 8 ℃ ~ 17 0 ℃
(二 甲基亚矾 ) , 易溶于 甲醇 、乙醇 。 E l一MS m /
z : 1 4 6
,
1 3 3 , 1 1 5
,
1 0 3
,
9 1
,
8 5
,
7 3
,
6 1
,
5 6
,
4 3
。
IR
, 笼乳e m 一‘ : 3 4 5 0 , 3 3 3 0 , 1 4 7 0 , 1 2 8 0 , 1 0 9 0 ,
1 0 2 0
,
9 4 0
,
8 9 0
。 以上数据与 D 一m a n n it o l标
准 品比较 , 结 果一致 , 故确定化合物 vI 为 D -
甘露醇 。
化合物 孤 : 白色蜡状物 , m p 50 ℃一 52 ℃
(石油醚 ) 。 与文献 〔5〕中 s te a r i。 a e id 质谱数据
一致 , 与硬脂酸标准品混合熔点不下降 , 故确
定 VI 为硬脂酸 。
化合物 VI : 白色针晶 , m p 1 3 8 ℃ ~ 1 4 o cC
(丙酮 ) 。 E l一M S 数据与文献 〔5〕报道的各s it o s -
te r ol 一致 , IR 光谱 数据 与标 准品数据相 吻
合 , 与标准品共 T L C 测值一致 , 混合熔点不
下降 , 故确定珊为 卜谷街醇 。
化 合物 仪 : 白色无定 形粉末 , m p 2 82 ℃
一 2 8 4 ℃ , IR 数据与 d a u e o s t e r o l标准品对照
一致 , 混合熔 点不下 降 , 故确定 IX 为胡萝 卜
昔 。
化合 物 X : 白色羽状 结 晶 , m p 3 0 0 ℃ 以
上分 解 (甲醇 ) , 与 D r a g e n d o r ff 试 剂反应 显
阳性 。 IR 数据与 bet al ne 标准品红外光谱数
据一致 , 混合熔点不下降 , 确定 X 为甜菜碱 。
致谢 : 本所分析室代测红外光谱 ; 中国医
学科学院药物研究所 、北京微量化学研究所
代测质谱 、核磁共振谱和 X 一衍射 。
参 考 文 献
1 金 秀莲 , 等 . 中草药 , 1 9 9 3 , 2 4 (1 0 ) : 55 0
2 K o b ay a sh i H
, e t a l
.
C h em Ph a r m B u ll
,
1 9 8 4
, 3 2 (5 )
:
1 7 2 9
3 K o b ay a sh i H
, e t a l
.
C h e m Pha r m B u ll
,
1 9 8 5
,
3 3 (9 )
:
3 6 4 5
4 小森弘美 , 他 . 药学杂志 , 1 9 8 6 , 1 0 6 (8 ) : 7 2 1
5 丛浦珠 . 质谱学在天然有机化学 中的应用 . 北京 : 科学
出版社 , 68 : 7 54
(1 9 9 8
一
0 4
一
2 7 收稿)
Stu d ie s o n the C h e m ie a l C o n stitu en ts o f D e s e r tliv in g C ista n eh e (Ci s t a n c he d e se rt ico la )
X u Z ha o h u i
,
Y a n g So n g
s o n g
,
Y a n g Ju n s ha n
, e t a l
·
(In st itu te o f M
e d ie in a l P la n t De
v e lo p m e n t
,
C h in e s e
A e a d e m y o f M
e d ie a l Sc i
e n e e s a n d P e k in g U n io n M
e die a lC o lle g e
,
B e ijin g 1 0 0 0 9 4 )
A bs tr a c t T e n e o m Po u n d s w e r e is o la te d fr o m C is ta n c h e d e se rt ic o la Y
.
C
.
M
a
.
O n t he b a sis o f e h e m ie a l
e v id e n ee s
, s Pe e t r a l a n a lys is a n d X
一 r a y d iffr a e tio n
, t h e y w e r e id e n tifie d a s e is t a n in ( I )
, e a t a lP o l ( l )
, s y
-
r in g in ( l )
, s a lid r o s id e (W )
,
2
,
5
一
d io x o
一
4
一
im id a z o lidin y l
一e a r ba m ie a e id ( V )
,
D
一
m a n n it o l ( VI )
, s te a r ie a e id
(妞 ) , 件s ito st e r o l (姗 ) , d a u e o s t e r o l (Ix ) a n d b e ta in e ( x ) .
v w a s iso la te d a s a n a tu r a l p r o d u et fo r t he firs t tim e
, 皿 w a s is o la te d fr o m t h is g e n u s fo r th e fir st t im e ,
a n d l
,
1 a n d W w e r e is o la t e d fr o m th is Pla n t fo r th e firs t t im e
.
K e y w o r d s C ista n ch e d e se rt ieol a y
·
C
.
M a
·
2
,
5
一
d io x o
一
4
一
im id a z o lid in yl
一e a r b a m ie a e id
一
2 4 6
-