全 文 ：红花化学成分的研究
尹宏斌 ,何直升* ,叶　阳⒇
(中国科学院上海生命科学研究院药物研究所 新药研究国家重点实验室 ,上海　 200031)
摘　要: 目的　为进一步揭示红花 Carthamus tinctorius L. 药理活性的化学物质基础 ,开发其活性成分 ,我们对其
进行了较为深入系统的化学成分研究。方法　经大孔树脂、硅胶和 Sephadex LH-20反复柱层析分得并通过波谱分
析鉴定了 12个化合物。 结果　它们分别为: 2, 3, 4, 9-tetr ahydro-1-methy1-1-H-py rido [3, 4-b ] indo le-3-ca rboxylic
acid(Ⅰ ) ; thymine-2-desoxyribofur ano side(Ⅱ ) ; ethy l-α-D-lyxo furanoside (Ⅲ ); ka empfe ro l-3-O-rutino side(Ⅳ ) ; sy-
ring in (Ⅴ ); quercetin-3-O-β -D-galactoside(Ⅵ ); safflo r y ellow -A (Ⅶ ) ; ca rthamin(Ⅷ )和阿魏酸、对羟基桂皮酸、胡
萝卜苷、β-谷甾醇。结论　化合物Ⅰ 、Ⅱ和Ⅲ为首次从该植物中分得。化合物Ⅶ 对 ADP诱导的大鼠血小板聚集有较
好的抑制活性。
关键词: 红花 ;色素 ;醌式查耳酮
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670 ( 2001) 09 0776 03
Studies on chemical constituents of Carthamus tinctor ius
YIN Hong-bin, HE Zhi-sheng , YE Yang
　　 ( State Key Labor ato ry of Drug Resear ch , Shanghai Institute o f Ma teria Medica, Shanghai Institute fo r Bio logical Sci-
ences, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200031, China )
Abstract: Object　 To carry out a continual sy stematic study on the chemical consti tuents of
Carthamus t inctorius L. in o rder to rev eal the pharmacological activ e components fo r their further deve-
lopment. Methods　 By repeated ch romatog raphic separation on macropo rus resin, silica g el, Sephadex
LH-20 and spect ral ana lysis. Results: 　 Twelve compounds were obtained and identi fied as 2, 3, 4, 9-te-
trahydro-1-methy l-1-H-pyrido [ 3, 4-b ] indo le-3-carboxylic acid (Ⅰ ) ; thymine-2-desoxyribofuranoside
(Ⅱ ) ; ethy l-α-D-lyxofuranoside (Ⅲ ) ; kaempfero l-3-O-rutino side (Ⅳ ) ; sy ringin (Ⅴ ) ; quercetin-3-O-β-D-
galactoside (Ⅵ ) ; saff lo r y ellow-A (Ⅶ ) ; carthamin (Ⅷ ) a nd ferulic acid, p -hydroxycinnamic acid, dau-
costerol , β -si tostero l. Conclusion　 CompoundsⅠ ,Ⅱ and Ⅲ were obtained from this plant for the first
time. Compound Ⅶ show ed antipla tlet agg regation activ ity induced by ADP in rats.
Key words: Carthamus tinctorius L. ; colo ring mat ters; quinone chalcone
　　红花为菊科植物 Carthamus t inctorius L. 的干
燥管状花 ,全国各地多有栽培 ,主产于河南、浙江、四
川等地 [1 ] ,为传统的常用中药。 红花始载于《开宝本
草》曰: “主产后血运口噤 ,腹内恶血不尽 ,绞痛 ,胎死
腹中 ,并酒煮服。 亦中蛊毒下雪”。中医认为红花味
辛、微苦、性温、归心、肝经 ,是活血通经、去瘀止痛之
良药 [1 ]。 红花分布广泛 ,药理作用显著 ,因此自本世
纪初就已开始对其化学成分进行研究 ,至 80年代中
期分得黄酮体、聚乙炔、 5-羟色胺、甾族、木脂体、烷
基二醇、有机酸和甾醇等类化合物及红花中的主要
色素成分 250余种。
为进一步揭示红花药理活性的化学物质基础 ,
开发其活性成分 ,我们对红花进行了较为深入系统
的化学成分研究。 从中分得 20余个化合物 ,其中
ca rto rmin
[2 ]和 ca rto rimine[3 ]已报道 ,本文报道另 12
个化合物: 2, 3, 4, 9-tet rahydro-1-methy1-1-H-py ri-
do [3, 4-b ]indo le-3-carboxylic acid(Ⅰ ) ; thymine-2-
desoxy ribo furano side ( Ⅱ ) ; ethyl-α-D-lyxofura-
no side (Ⅲ ) ; kaempferol-3-O-rutinoside (Ⅳ ) ; sy-
ringin (Ⅴ ) ; quercetin-3-O-β-D-galactoside ( Ⅵ ) ;
saf flo r yellow-A(Ⅶ ) ; carthamin(Ⅷ )和阿魏酸、对
羟基桂皮酸、胡萝卜苷、β -谷甾醇。其中化合物Ⅰ 、Ⅱ
和Ⅲ为首次从该植物中分得。化合物Ⅶ 对 ADP诱
导的大鼠血小板聚集有较好的抑制活性。
1　仪器和材料
Buchi-510熔点测定仪 (温度未校正 )。 Jacso,
·776· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 9期
⒇ 收稿日期: 2000-08-25基金项目:国家自然科学基金资助项目 No. 29632050
* 共同联系人
Dip-181旋光测定仪。 Nicolet 750型红外光谱仪。
Brucker AM-400型核磁共振仪。 Varian M AT-711
型质谱仪。
实验材料购自上海市药材公司 ,由本所黄秀兰
教授鉴定。
2　提取和分离
市售红花 5 kg,先用石油醚脱脂 ,然后用乙醇
浸泡渗漉 ,提取液减压浓缩至无醇 ,依次用乙酸乙酯
和正丁醇分配 ,分别浓缩得提取物 100 g和 500 g。
经大孔树脂、硅胶和 Sephadex LH-20反复柱层析
得以上化合物。
3　鉴定
化合物Ⅰ :无色针晶 , mp 242℃～ 244℃。分子
式为 C13 H14N 2O2。 EIM S m /z: 230 [M ]+ , 215 [M
- CH3 ]
+ 。 IRνKBrmax cm- 1: 3 450, 3 250～ 3 300 br,
3 000, 1 643, 1 450, 740。 1 HNMR ( 400 M Hz, DM-
SO-D6 )δ: 1. 61( 3H, d, J= 6. 7 Hz) , 2. 78( 1H, m ) ,
3. 17( 1H, dd, J= 4. 4, 16. 0 Hz) , 3. 61( 1H, dd, J
= 4. 8, 12. 0 Hz) , 4. 52( 1H, q, J= 4. 0 Hz) , 7. 00
( 1H, dd, J= 7. 3, 7. 5 Hz) , 7. 09 ( 1H, dd, J=
7. 3, 7. 5 Hz) , 7. 34 ( 1H, d, J= 7. 8 Hz) , 7. 45
( 1H, d, J= 7. 7 Hz) , 11. 1( 1H, s)。 13 CNMR ( 400
MHz, DM SO-D6 )δ: 16. 6( q) , 23. 2( t ) , 48. 9( d ) ,
57. 5 ( d) , 106. 7( s) , 111. 2( s) , 118. 0( d) , 118. 8
( d) , 121. 3( d) , 126. 1( s) , 132. 0( s) , 136. 3( s) ,
169. 3( s)。以上光谱数据与文献报道 [4 ]一致 ,故化合
物Ⅰ 鉴定为: 2, 3, 4, 9-tet rahydro-1-methy1-1-H-
py rido [3, 4-b ]indole-3-carboxylic acid。
化合物Ⅱ :无色针晶 , mp 184℃～ 185℃。分子
式为 C10H14O5N2。 FABMS m /z: 243 [M+ 1]+ 。 IR
νKBrmax cm- 1: 3 313, 3 100～ 2 700 br, 1 709, 1 660,
1 273, 1 067, 582。 1HNMR ( 400 MHz, CD3OD)δ:
1. 71 ( 3H, d, J= 1. 2 Hz) , 2. 06 ( 2H, m ) , 3. 56
( 1H, dd, J= 3. 5, 12. 2 Hz) , 3. 63( 1H, dd, J=
3. 3, 12. 2 Hz) , 3. 74( 1H, m) , 4. 23( 1H, m ) , 6. 11
( 1H, t , J= 6. 7 Hz) , 7. 65( 1H, d, J= 1. 2 Hz)。 13
CNM R ( 400 M Hz, CD3OD)δ: 12. 4( q) , 41. 2( t ) ,
62. 8( t ) , 72. 2( d) , 86. 2( d ) , 88. 8 ( d ) , 111. 5 ( d ) ,
138. 1( d) , 152. 3( d) , 166. 3(d)。以上光谱数据与文
献报道 [5 ]一致 ,故化合物Ⅱ鉴定为: thymine-2-des-
oxy ribofuranoside。
化合物Ⅲ :无色针晶 , mp 95℃～ 96℃。分子式
为 C7 H14O5。 FABMS m /z: 179 [M+ 1]+ 。 1 HNMR
( 400 M Hz, CDCl3 )δ: 1. 15( 3H, t , J= 7. 0 Hz) , 3. 46
( 1H, m) , 3. 73( 3H, m ) , 4. 91( 1H, s)。 13 CNM R( 400
M Hz, CDCl3 )δ: 14. 9 ( q) , 61. 3( t ) , 63. 2( t ) , 77. 1
( d) , 80. 9( d) , 84. 3( d) , 107. 3( d)。 参照文献 [6 ]确定
Ⅲ为: ethy l-α-D-lyxofuranoside。
化合物Ⅳ: 黄色粉末 ,分子式为 C27 H30 O15。
EIM S m /z: 595 [M + H ]
+
, 449, 287, 180, 164。
1
HNMR和 13 CNM R等波谱数据与文献报道 [7 ]一
致 ,故化合物Ⅳ鉴定为 kaempfero l-3-O-rutino side。
化合物Ⅴ :无色针晶 , mp 192℃～ 193℃。分子
式为 C17 H24O9。 EIM S m /z: 372 [M ]+ , 210, 182,
167, 154, 149。 IRνKBrmax cm- 1: 3 388, 1 589, 1 510,
1 470, 1 419, 1 340, 1 240, 1 027～ 1 134 br, 810。
1
HNMR和 13 CNMR等波谱数据与文献报道 [ 8]一
致。 故化合物Ⅴ鉴定为: sy ringin。
化合物Ⅵ : 黄色粉末 ,分子式为 C21 H20 O12。
FABMS m /z: 465 [M+ 1 ]+ 。 IRνKBrmax cm- 1: 3 400,
2 902, 1 654, 1 606, 1 508, 1 500, 1 450, 1 359,
1 198。1HNM R和 13 CNMR等波谱数据与文献报
道 [9 ]一致 ,故化合物Ⅵ 鉴定为: quercetin-3-O-β-D-
galacto side。
化合物 Ⅶ : 黄色粉末 ,分子式为 C27 H30 O12。
FABMS m /z: 595 [M+ 1 ]+ 。 IRνKBrmax cm- 1: 3 380,
1 650, 1 620, 1 600, 1 515, 1 505, 1 170, 1 075,
1 025, 930。 1 HNM R等波谱数据与文献报道 [10 ]一
致 ,故化合物Ⅶ 鉴定为: saff lor yellow-A。
化合物Ⅷ : 铁红色粉末 ,分子式为 C43H42O22。 IR
νKBrmax cm- 1: 3 390 br, 1 650, 1 620, 1 600, 1 515,
1 505, 1 170, 1 080, 1 010, 930。 1 HNMR等波谱数
据与文献报道 [10 ]一致 ,故化合 物 Ⅷ 鉴定为:
ca rthamin。
另外还分到阿魏酸、对羟基桂皮酸、胡萝卜苷和
β-谷甾醇。
心血管生物活性测试结果显示化合物 Ⅶ 对
ADP诱导的大鼠血小板聚集有较好的抑制活性。
参考文献:
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浆果楝化学成分研究
罗晓东 ,吴少华 ,马云保 ,吴大刚⒇
(中国科学院昆明植物研究所 植物化学开放实验室 ,云南 昆明　 650204)
摘　要:目的　寻找楝科植物中的杀虫及药用活性成分。方法　分离鉴定浆果楝 Cipadessa baccif era的乙醇提取物
中的化合物。结果　从浆果楝的乙醇提取物中分离鉴定了 6个化合物 ,它们分别是香橙烷 -4β , 7α-二醇 (Ⅰ ) , 4( 14) -
桉烯 -8α, 11-二醇 (Ⅱ ) , 4, ( 14) -桉烯 -3α, 11-二醇 (Ⅲ ) ,东莨菪素 (Ⅳ ) , 3β -羟基-5α, 8α-过环氧麦角甾 -6, 22-二烯 (Ⅴ )
和豆甾 -4烯 -6β -醇 -3-酮 (Ⅵ )。结论　它们都是首次从该属植物中分离得到。
关键词: 浆果楝 ;楝科 ;化学成分
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 09 0778 03
Studies on chemical constituents of Cipadessa baccifera
LUO Xiao-dong , WU Shao-h ua , M A Yun-bao , WU Da-gang
　　 ( Labor ato ry of Phy tochemistr y, Kuming Institule o f Bo tany , Chinese Academy o f Sciences, Kuming Yunnan 650201,
China)
Key words: Cipadessa bacci fera Miq. ; Meliaceae; chemical constituents
　　浆果楝 Cipadessa bacci fera Miq.为楝科 Meli-
aceae浆果楝属 Cipadessa植物 ,生于常绿阔叶林或
疏林灌木林中。可治疗疟疾、感冒、腹泻、痢疾、皮肤
瘙痒、外伤出血等证 [ 1]。在以前的文献中 ,报道了从
本属其他植物中分离得到二萜及黄酮苷 [2～ 5 ] ,但未
见浆果楝化学成分的报道。 我们现报道从浆果楝风
干果实的乙醇提取物中得到的 6个化合物。它们都
是首次从该属植物中分离得到。
1　仪器和材料
熔点用 XRC-1显微熔点仪测定 ,温度未经校
正 ; IR光谱用 Bio-Rad 135型分光光度计测定 , KBr
压片 ; UV光谱使用日本岛津 UV-210A仪以甲醇为
溶剂测定 ; M S用 VG Autospec-3000质谱仪测定 ;
N MR用 Bruker AM-400和 DRX-500超导核磁共
振仪测定 ,以 TM S为作内标。各种层析用硅胶均为
青岛海洋化工厂出品。 植物样品采用云南西双版纳
热带植物园内 ,风干粉碎。植物学名由中国科学院云
南西双版纳热带植物园陶园达教授鉴定。
2　提取和分离
风干粉粹的浆果楝果实 4. 0 kg ,以 95%工业乙
醇回流提取 3次 ,减压回收乙醇 ,所得浓缩提取物用
乙酸乙酯萃取 3次 ,回收溶剂 ,乙酸乙酯萃取物部分
( 62 g )经硅胶及反相硅胶 RP-18反复柱层析分离得
到化合物Ⅰ ( 3 mg ) ,Ⅱ ( 16 mg ) ,Ⅲ ( 12 mg ) ,Ⅳ ( 4
mg ) ,Ⅴ ( 29 mg ) ,Ⅵ ( 15 mg )。
3　鉴定
化合物Ⅰ :无色针晶 ( M eOH); mp 135℃～ 136
℃ ;分子式: C15 H26O2 ; IR( KBr )νmax: 3 394(羟基 ) ,
2 980, 2 949, 2 925, 2 866, 1 456, 1 379, 1 299,
1 247, 1 110, 1 085, 987 cm
- 1 ; 1HNM R( CDCl3 , 500
M Hz)δ: 1. 55～ 1. 95( m , CH2和 CH) , 1. 25( 3H, s,
CH3 ) , 1. 17( 3H, s, CH3 ) , 1. 04( 6H, s, CH3 ) ;
13
CN-
MR ( CDCl3 , 500 MHz)δ: 80. 1( s, C-4) , 75. 0( s, C-
10) , 56. 4( d, C-1) , 48. 5(d, C-5) , 44. 5( t , C-9) , 41. 2
( t , C-3) , 28. 6( q, C-12) , 28. 3( d, C-6) , 26. 6( d, C-
6) , 24. 5( q, C-14) , 23. 8( t , C-2) , 20. 3 ( q, C-15) ,
·778· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 9期
⒇ 收稿日期: 2000-06-14基金项目:云南省科委资助项目: 97B082M, 2000YP23