全 文 ：一致 ,故化合物Ⅳ确定为木犀草素。
化合物Ⅴ :白色固体 (氯仿 -甲醇 ) , mp 63℃～
65℃。其 Rf值与 IR、 EI-M S数据与参考文献 [9 ]一
致 ,且与对照品棕榈酸混合测熔点不下降 ,故确定该
化合物为棕榈酸。
化合物Ⅵ : 黄色针晶 , mp 138℃～ 139℃。
Liebermann-Berchard反应阳性。 其 Rf值与 IR光
谱与 β -谷甾醇对照品一致 ,且与其混合测熔点不下
降 ,故鉴定该化合物为 β -谷甾醇。
参考文献:
[1 ]　江苏新医学院 .中药大辞典 [M ]. 上册 . 上海:上海人民出版
社 , 1977.
[2 ]　冯玉书 ,桂绿荷 ,魏文庄 ,等 .抱茎苦荬菜对心血管系统的药理
作用 [ J]. 中草药通讯 , 1979, 10( 3) : 31-34.
[ 3 ]　桂绿荷 ,冯玉书 ,徐暑民 ,等 . 苦碟子治疗冠心病的研究 [ J ].
沈阳药学院学报 , 1981, 13: 18-22.
[ 4 ]　冯玉书 ,桂绿荷 ,徐暑民 ,等 . 苦碟子治疗冠心病的研究 [ J ].
沈阳药学院学报 , 1981, 13: 23-29.
[ 5 ]　 Shashi B M, Kunda A P. 13 CNMR sp ectral of pentacyclic
t ri t erpenoids-a compilation and som e salient features [ J].
Ph ytochemis try, 1994, 37( 6): 1517-1575.
[6 ]　马继元 ,王峥涛 ,徐珞珊 ,等 . 抱茎苦荬菜 I xeri s sonchi fol ia
Hance的化学成分研究 [ J] . 中国药科大学学报 , 1998, 29( 2):
94-96.
[ 7 ]　 Ternai B, Markham K R. Carbon-13 NM R Studies of f lavo-
noids-Ⅰ f lav ones and f lavonols [ J ] . Tet rah ed ron, 1976, 32:
565-569.
[8 ]　 Markh am K R, Ternal B. 13 CNM R of f lav onoids-Ⅱ f lav on-
oids oth er then f lavon e and flavonol aglycones [ J] . Tet rahe-
dron, 1976, 32: 2607-2612.
[9 ]　从浦珠 . 质谱学在天然有机化学中的应用 [M ]. 北京:科学出
版社 , 1987.
白桦叶中的二苯基庚烷类化合物
王素娟 ,裴月湖
(沈阳药科大学 天然药物研究室 ,辽宁 沈阳　 110015)
摘　要: 目的　对白桦叶的化学成分做系统研究 ,以更好的开发利用我国的植物资源。 方法　采用硅胶柱、凝胶柱
及制备薄层色谱法进行分离 ,通过波谱技术 ( 1HNM R, 13CNM R, 1 H-1HCOSY, HMQC, HMBC, NOESY)进行结构鉴
定。结果　分离鉴定了 4种二苯基庚烷类化合物 ,槭木素丁 (Ⅰ ) ,氧杂二苯庚烯 (Ⅱ ) , 17-甲基 -15-甲氧基 -7-氧代槭
木素丁 (Ⅲ ) ,槭木素十一 (Ⅳ )。 结论　化合物Ⅲ ,Ⅳ均首次从本种植物中分离得到 ,并纠正了化合物Ⅲ的碳谱数据
归属。
关键词: 白桦叶 ;桦木属 ;化学成分 ;二苯基庚烷类化合物
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 02 0099 03
Diarylheptanoids from leaves of Betula platyphylla
WAN G Su-juan, PEI Yue-hu
　　 ( Depa rtment o f Na tural Pr oduc t Chemistry , Shenyang Pharmaceutica l Univ er sity, Sh enyang Liaoning 110015, China )
Abstract: Object　 To study the chemical consti tuents of Betula platyphylla Suk. fo r the bet ter deve-
lopment and utili za tion of botanic resources o f our country. Methods　 The consti tuents w ere iso lated by
column chromatog raphy ( silica gel and Sephadex LH20) and preparativ e TLC, and identified by means of
spect ral da ta (
1
HNMR,
13
CNMR,
1
H-
1
HCOSY, HMQC, HMBC, NO ESY) . Results　 4 diarylheptanoids
w ere obtained and elucida ted a s acerogenin E (Ⅰ ) , ( 3R) -3, 5′-dihydro xy-4′-methoxy-3′, 4″-oxo-l , 7-
dipheny l-l-heptene (Ⅱ ) , 15-methoxy-17-O-methy l-7-oxoacerogenin E (Ⅲ ) , acerogenin K (Ⅳ ) . Conclu-
sion　 CompoundsⅢ andⅣ were isolated for the fi rst time from this plant and the assignment of 13 CNMR
data of compoundⅢ was co rrected.
Key words: leaves of Betula platyphyl la Suk. ; Betula L; chemical consti tuents; diary lh eptanoids
　　白桦 Betula platyphylla Suk. 为桦木科桦木属
植物 ,桦树皮和桦树汁具有清热利湿、镇咳祛痰等功
效。在我国白桦分布范围广 ,植物资源丰富 ,但研究
开发甚少 ,仅王建华报道了桦树皮的镇咳祛痰成
分 [1 ]。国外对桦木属植物在化学、药理及开发利用等
方面研究较多 ,尤其是日本学者对日本境内的桦木
属植物做了系统研究。因此 ,极有必要对我国白桦进
行研究 ,以更好的开发利用我国丰富的植物资源。我
·99·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 2期
收稿日期: 2000-03-22
们从白桦叶中分离得到 4个二苯基庚烷类化合物 ,
分别为槭木素丁 (Ⅰ ) ,氧杂二苯庚烯 (Ⅱ ) , 17-甲基 -
15-甲氧基 -7-氧代槭木素丁 (Ⅲ ) ,槭木素十一 (Ⅳ ) ,
其中化合物Ⅲ ,Ⅳ为首次从本种植物中分离得到。
1　仪器与材料
熔点用日本 Yanaco M P-S3型显微熔点测定仪
(温度未校正 )测定。 NMR谱用 Breaker-AMX-300
型核磁共振光谱仪测定 ( TM S内标 ) , 1 HNMR于
300 M Hz, 13 CNMR于 75 MHz处测定。质谱为 LC
ESI-M S。 柱层析硅胶为上海五四化学试剂厂生产。
薄层硅胶为青岛海洋化工厂生产。 所用溶剂均为
AR级。白桦叶 1998年 7月采集于吉林省集安 ,由
沈阳药科大学许春泉教授鉴定。
2　提取和分离
干燥白桦叶 10 kg ,经水提醇沉后 ,其浓缩液分
别用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取 ,乙醚萃取
物 42 g ,经硅胶柱色谱 ,以石油醚 -乙酸乙酯梯度洗
脱 ,相同流份合并后 ,经制备薄层 , Sephades L H20
柱等方法 ,分别得到化合物Ⅰ ( 20 mg ) ,化合物Ⅱ
( 20 mg ) ,化合物Ⅲ ( 30 mg ) ,化合物Ⅳ ( 1 mg )。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 无色方晶 , mp 235℃～ 237℃。
1 HNM R( aceton-d6 )δ: 1. 73～ 1. 80( 2H, m , H-11) ,
1. 91～ 1. 98( 2H, m , H-12) , 2. 75～ 2. 77( 4H, m, H-
8, H-10) , 2. 95～ 2. 98( 2H, m , H-7) , 2. 80～ 2. 98
( 2H, m, H-13) , 6. 76( 1H, d, J= 2. 4 Hz, H-18 or H-
19) , 6. 84～ 6. 87 ( 2H, d, J= 8. 2, 8. 0 Hz, H-4 and
H-17) , 6. 96 ( 1H, d, J= 2. 2 Hz, H-18 or H-19) ,
7. 01～ 7. 06( 2H, m, H-5 and H-15)。 13 CNMR( ace-
ton-d6 )δ: 22. 8 ( C-12) , 26. 5 ( C-11) , 28. 4 ( C-7) ,
31. 9 ( C-13) , 42. 4 ( C-8) , 45. 0 ( C-10) , 116. 7 and
117. 0( C-4 and C-16) , 126. 8 and 127. 2( C-1 and C-
2) , 129. 3 and 130. 2 ( C-5 and C-15) , 132. 3 and
133. 2( C-6 and C-14) , 134. 3 and 134. 4( C-18 and
C-19) , 152. 2 and 152. 3( C-3 and C-17) , 212. 6( C-
9) ,与文献 [ 2]对照数据基本一致。
化合物Ⅱ :无色针晶 , mp 186℃～ 187℃。 [α]D
+ 79°( c 1. 0, CHCl3 )。在碳谱中 ,除甲氧基外可见 19
个碳信号 ,可推断该化合物属于二苯基庚烷类。在氢
谱中 ,信号δH 5. 94( 1H, d, J= 12. 0 Hz)和 5. 18( 1H,
dd, J= 12. 0, 8. 4 Hz)说明结构中存在一顺式双键 ,
δH4. 98( 1H, s)和 6. 26( 1H, s)说明一苯环为四取代 ,
δH7. 06( 2H, m )和 7. 37( 2H, m )说明一苯环为二取
代。在 HMBC谱中 ,δH 5. 94与δC107. 3相关 ,说明该
顺式双键与四取代苯环相连 ,δH3. 84的甲氧基与
δH 135. 5相关 ,说明该苯环存在连三氧取代。 通过
1
H-
1
HCOSY可确定七碳链的结构与氢信号归属。
该化合物的碳谱数据与文献 [3 ]基本一致 ,但氢谱出
入较大 ,经过构象分析 , H-4( pre S)恰好位于苯环 B
图 1　化合物Ⅱ的空间
立体构象图
的上方 ,即正屏蔽区内 ,使
该氢的化学位移向高场移
动至δH0. 13。其空间构象图
见图 1。 1 HNMR ( DM SO-
d6 )δ: 0. 13 ( 1H, m , H-4) ,
0. 89 ( 1H, m , H-5 ) , 1. 13
( 2H, m, H-4 and H-6 ) ,
1. 65 ( 1H, m , H-5 ) , 1. 97
( 1H, m, H-6) , 2. 36( 1H, td, J= 10. 6, 5. 1 Hz, H-7) ,
2. 94( 1H, d, J= 10. 2 Hz, H-7) , 3. 64( 1H, t , J= 8. 8
Hz, H-3) , 3. 84( 3H, s, OCH3 ) , 4. 98( 1H, s, H-6′) ,
5. 18( 1H, dd, J= 12. 0, 8. 4 Hz, H-2) , 5. 94( 1H, d,
J= 12. 0 Hz, H-1) , 6. 26( 1H, s, H-2′) , 7. 06( 2H, m,
H-3 and H-5) , 7. 37 ( 2H, m , H-2 and H-6) , 9. 32
( 1H, brs, 5′-OH)。 13 CNMR( DM SO-d6 )δ: 22. 1( C-
5) , 28. 6 ( C-6) , 35. 2( C-7) , 37. 7 ( C-4) , 60. 5 ( 4′-
OCH3 ) , 67. 4 ( C-3) , 107. 4 ( C-6′) , 110. 2 ( C-2′) ,
122. 3( C-3″) , 123. 9( C-5″) , 125. 9( C-1) , 130. 5( C-
6″) , 131. 9( C-1′) , 133. 0( C-2″) , 135. 5( C-4′) , 137. 3
( C-2) , 139. 1 ( C-1″) , 151. 1 ( C-3′) , 154. 0 ( C-4″) ,
154. 7( C-5′)。
化合物Ⅲ :无色方晶 , mp 223℃～ 225℃。由碳
谱可初步判断该化合物属于二苯基庚烷类。 由氢谱
中信号δH 7. 00( 1H, d, J= 8. 5 Hz) , 7. 65( 1H, d, J=
2. 2 Hz) , 7. 83( 1H, dd, J= 8. 5, 2. 2 Hz)可知一苯环
为三取代 ,由δH6. 51( 1H, s) , 7. 62( 1H, s)可知一苯
环为四取代。在 HMBC谱中 ,δH 7. 83与δC200. 1相
关 ,可知该羰基与三取代苯环相连。 δC211. 2与
δH 2. 96, 2. 72, 2. 15相关 ,经分析 ,只有羰基位于 11
位才能满足这种关系。δH8. 02的羟基与δC118. 0的
图 2　化合物Ⅲ的 HMBC
和 NOESY相关图
碳相关 ,可推断该羟基与
三 取 代 苯 环 相 连。 在
NO ESY谱中 ,δH 8. 02的羟
基与 δH 4. 02的甲氧基相
关 ,由此可归属甲氧基与
苯环上的碳氢信号。HMBC
与 NOESY相关图见图 2。
该化 合物 的 1HNM R和
13 CNMR数据与文献 [4 ]基
·100· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 2期
本一致 ,但碳信号归属存在巨大差异 ,原文献对该化
合物的碳谱信号归属存在一定错误。 ESI M S m /z:
355( M+ H)+ , 297( M - H2O+ H)+ , 255( M - H2O
- 2OCH3+ H)+ 。 1 HNMR( CDCl3 )δ: 2. 12～ 2. 18
( 2H, m, H-9) , 2. 71～ 2. 73 ( 2H, m , H-10) , 2. 96
( 4H, s, H-12 and H-13) , 3. 07( 2H, t , J= 7. 3 Hz, H-
8) , 3. 92( 3H, s, 15-OCH3 ) , 4. 02( 3H, s, 17-O CH3 ) ,
6. 51( 1H, s, H-16) , 7. 62( 1H, s, H-19) , 7. 00( 1H, d,
J= 8. 5 Hz, H-4) , 7. 65( 1H, d, J= 2. 2 Hz, H-18) ,
7. 83( 1H, dd, J= 8. 5, 2. 2 Hz, H-5) , 8. 02( 1H, s, 3-
OH)。 13 CNMR( CDCl3 )δ: 21. 5( C-13) , 22. 8( C-9) ,
38. 8 ( C-8) , 40. 3 ( C-12) , 42. 2 ( C-10) , 55. 7 ( 15-
O CH3 ) , 57. 0 ( 17-OCH3 ) , 95. 1( C-16) , 117. 72 ( C-
1) , 118. 0( C-4) , 121. 7( C-14) , 125. 2 ( C-2) , 128. 1
( C-6) , 128. 3( C-5) , 134. 7 ( C-19) , 139. 3 ( C-18) ,
154. 0( C-17) , 158. 2( C-3) , 159. 0( C-15) , 200. 1( C-
7) , 211. 2( C-11)。
化合物Ⅳ:无色针晶 , mp 238℃～ 241℃。由氢
谱和碳谱可知该化合物亦为二苯基庚烷类化合物。
由氢谱 δH 4. 02( 1H, s, J= 6. 7 Hz)可知七碳链中有
一羟基取代 ,由 δH 6. 85到 δH 7. 24的三组氢信号可
推测该化合物含有结构基本对称的两个三取代苯
环。 ESI-M S给出 m /z297( M- H) -的分子离子峰 ,
可推知其分子式为 C19 H22O3。 经查阅文献 [5 ]发现槭
木素十一与该化合物氢谱、碳谱数据基本一致 ,从而
确定其结构为槭木素十一。 ESI M S m /z: 297( M -
H) - , 279( M - H2O- H) -。 1 HNMR( aceton-d6 )δ:
1. 28～ 1. 88( m ) , 2. 23( brt ) , 2. 52( br t) , 2. 95( brt ) ,
4. 04( 1H, t , J= 9. 7 Hz) , 6. 87( 2H, m ) , 7. 05 ( 2H,
m) , 7. 23( 2H, m )。 13 CNMR( aceton-d6 )δ: 23. 6( C-
11) , 27. 4( C-7, 12) , 35. 8 ( C-8) , 40. 5( C-10) , 68. 3
( C-9) , 116. 8( C-4, 16) , 130. 1( C-15) , 130. 2( C-5) ,
131. 72 ( C-14) , 132. 2 ( C-6) , 134. 6 ( C-19) , 134. 9
( C-18) , 152. 0( C-3, 17)。
参考文献:
[1 ]　王建华 ,黄文哲 ,张增辉 ,等 . 桦树皮镇咳祛痰成分的研究 [ J ].
中国药学杂志 , 1994, 29( 5): 268-270.
[2 ]　 Hiroyuki Fuchino, Tetsuya statoh , Nobu toshi Tanak a. et a l.
Ch emical Evaluation of Betula species in Japan. Ⅰ . Con-
s ti tuents of B etula errmani i [ J ] . Ch em Pharm Bull , 1995, 43
( 11): 1937-1442.
[ 3 ]　 Hiroyuki Fuchino, Soh Konishi , Tetsuya s tatoh , et al . Chem-
ical Evaluation of Betula species in Japan. Ⅱ . Consti tuen ts of
Betula platyphyl la var. japonica [ J ] . Ch em Ph arm Bul l,
1996, 44( 5): 1033-1038.
[4 ]　 Hiroyuki Fuchino, Tetsuya s tatoh, Jun Hida, et al . Chemical
Evaluation of Betula species in Japan. Ⅴ . Consti tuen ts of Be-
tula schmidti t [ J ] . Ch em Pharm Bul l, 1998, 46 ( 6 ): 1051-
1053.
[ 5]　 Seiji nagumo, Sumik o Ishizaw a, Masahi ro Nagai, et al . Stud-
ies on the cons tituents of Aceraceae plants ⅩⅡ . Diarylhep-
aton oid s and other phenolics f rom Acermikoens [ J ] . Chen
Pharm Bull , 1996, 44( 5): 1086-1089.
莴笋花化学成分的研究
李忠琼 1 ,林瑞超 2 ,傅　文 1 ,王钢力 2 ,魏　锋 2 ,杭太俊 3
( 1. 云南省药品检验所 ,云南 昆明　 650011;　 2. 中国药品生物制品检定所 ,北京　 100050;　 3. 中国药科大学 ,
江苏 南京　 210009)
摘　要: 目的　研究莴笋花 Costus lacerus的化学成分。方法　采用硅胶柱层析分离 , Sephadex LH-20柱纯化 ,分得
10个化合物: 通过波谱技术和化学降解进行 8个化合物的结构鉴定。 结果　它们分别为: 二十八烷酸 (Ⅰ ) ,β -谷甾
醇 (Ⅱ ) ,薯蓣皂苷元 (Ⅲ ) ,胡萝卜苷 (Ⅳ ) ,薯蓣次苷 B(Ⅴ ) ,薯蓣次苷 A(Ⅵ ) ,薯蓣皂苷 (Ⅶ ) ,纤细薯蓣皂苷 (Ⅷ )。 结
论　化合物Ⅰ ,Ⅱ ,Ⅲ和Ⅴ为首次从该植物中分得。
关键词: 闭鞘姜属 ;莴笋花 ;薯蓣皂苷
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 02 0101 04
Studies on chemical constituents of Costus lacerus
LI Zhong-qiong1 , L IN Rui-chao2, FU Wen1 , W ANG Gang-li2 , W EI Feng2 , Hang Tai-jun3
　　 ( 1. Yunnan Institute fo r Drug Contro l, Kunming Yunnan 650011, China; 2. Nationa l Institute fo r th e Cont ro l of Phar-
maceutical and Bio log ical Product , Beijing 100050, China; 3. China Pha rmaceutical Univ er sity , Nanjing Jiang su 210009, Chi-
·101·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 2期
收稿日期: 2000-05-15作者简介:李忠琼 ( 1966, 2-) ,女 ,云南江川县人 ,主管药师 ,大学本科 ,从事药检工作 ,现在读在职硕士。 主要研究方向:中药化学成分与分析。 电话: 0871-3130538