全 文 ：1 药材 、仪器及试剂
狭 苞 紊 吾 L ig u la r ia in te r m e d ia M a k a i
采 自四川省南川县金佛山 , 经鉴定无误 , 凭证
标本存放于中国药科大学标本馆 。 熔点用 X ‘
型 显微溶 点测定仪 (温度未校正 ) , 红外光谱
用 日立 2 6 0 一 1 0 型红 外光 谱仪 , 核 磁共 振 用
JE O L L A
一
4 0 0 BW 型 核磁共 振 仪 , T M S 为
内标 。 薄层层析和柱层析用硅胶均为青 岛海
洋化工厂出品 , 所用试剂 均为分析纯 。
2 提取分离
狭苞囊吾根及根茎粗粉 5 k g , 95 % 乙醇
回流提取 3 次 , 每 次 4 h , 合并提取液并回收
乙醇得浸膏 58 0 9 , 加水使成混悬 液 , 依次用
石油醚 、氯仿和 甲醇萃取 , 回收溶剂分别得石
油醚部分 、氯仿部分和甲醇部分 。石油醚部分
5 5 9 进行硅胶柱层析 , 石油醚 一乙 酸乙醋梯度
洗脱 , 98 : 2 得到化合物 I (3 ; o 二g )及化合
物 l ( 5 6 m g ) , 9 6 , 4 得 到 化 合 物 1 . (1 8 6
m g )
,
9
, l 得到化合物 W (3 5 m g ) 。 氯仿部分
60 9 进行硅胶柱层析 , 石 油醚 一乙 酸乙 醋 、氯
仿 一 甲醇梯度洗脱 , 氯仿 一甲醇 8 , 2 得到化合
物 V (3 5 m g ) 。
3 结构鉴定
化合物 I : 无色针晶 (CH C 13 ) , m p 2 5 8 ℃
一2 5 9 ℃ 。 IR , ‘H 、 ‘3 C N M R 数据与文献 〔2 ·3〕的
无羁惦数据基本一致 , 故鉴定 I 为无羁菇 。该
化合物是 目前 已知的唯一与正品紫苑 A s ter
ta ta ri cu , L f. 共有的成分 。
化合物 l : 黄色针晶 (CH C 13 ) , m p 1 1 l oC
一 1 1 4 ℃ 。 IR , ‘ H 、 ‘, C N M R 数据经与文献 〔4〕
对照 , 基本一致 , 故鉴定为泽兰素 。
化 合 物 l : 白 色 针 . 晶 (E tO A 。 ) , m p
2 1 5 ℃ 一 2 1 6 cC 。 IR , ‘ H 、 1 3C N M R 数据 与文
献〔幻对照 ,基本一致 , 故鉴定为羽扇醇 。
化合物 IV : 白色针晶 (CH C 13 ) , m p 1 3 7 ℃
一 1 3 8 oC , L ie b e r m a n 一B u r eh a r d 反 应 阳 性 。
T L C 的 R f值与 p一谷菌醇一致 , 与 件谷街醇标
准品混合熔点不下降 , 故鉴定 W 为 p一谷街醇 。
化 合 物 V : 白色 粉末 (CH C 13 一M eO H ) ,
m p 1 3 7 ℃一 1 3 8 ℃ , L ie be r m a n 一B u r e h a r d 反
应 阳性 。 T L C 的 R f值与胡萝 卜昔一致 , 与胡
萝 卜昔标准品混合熔点不下降 , 故鉴定 V 为
胡萝 卜昔 。
参 考 文 献
1 Bo h lm
a n n F
, e t a l
.
Phy to e h e m is tr y
,
19 7 9
,
18
:
8 7 7
2 于德泉 , 等 . 分析化 学手册 (第五 分册 ) . 北 京 : 化学 工
业出版社 , 1 9 8 9 : 3 7 5 、 7 2 0
3 H ir o u k i A g e t a
, e t a l
.
Ch em Pha r m B u ll
,
19 9 5
,
4 3 (2 )
:
1 9 8
4 Z h a o y u
, e t a l
.
Pla n t a M ed
,
1 9 9 4
,
6
:
9 1
‘
(1 9 9 8
一
0 1
一
2 8 收稿 )
榆荚仁化学成分的研究 ( I )
白求恩 医科大学 (长春 1 3。。2 1) 李 静 食 唐纪琳 董义华 尹建元 卫永第
榆英仁为榆科植物榆树 U lm us P u m ila L 的果
实或种子 , 异名为榆实 、榆籽 、榆仁 。 具有清温热 、 杀
虫之功 , 治妇 女带下 , 小儿疮热赢瘦 。《医林篡要 》载 :
“补肺 、止渴 、敛心神 、杀虫蠢 。 ”tl3 。 王广见等报道 , 榆
英仁酒精浸 泡液治疗癣疮总有效率为 10 % 〔2 〕。
笔者 采 用气相色谱 一质谱联用 技术分析 了鲜榆
英仁中脂肪酸种类 , 并确定 了其相对百分含量 。 同时
还应用石墨炉原 子吸收及火焰原子吸 收法 测定 了榆
英仁 中的微量元素 。
1 月育肪酸成分分析
1
.
1 样品和试剂 : 鲜榆英仁 (采 自长春地区 ) ; 甲醇 、
正庚烷 、 乙酸 、氢氧化钠均 为 A R 级 。
1
.
2 仪器和条件
1
.
2
.
1 仪器 : H P 5 8 9 o l 气 相色谱仪 , H P 5 9 7 1 质谱
仪 ; H P一 5 石英毛细管柱 (2 5 m X o . Z m m x o . 5 拌m ) 。
1
.
2
.
2 气相色谱条件 : 载气 为氦气 , 流量 0 . 25 m L /
资 李 静 女 , 副教授 , 医学硕士 、硕士生 导师 。 专业方向为天然药物化学成分研究 , 丰要研 究课题有 :野山参化学 成分的提取分离鉴定 ; 中药烟草解毒剂的研究 ;大豆粕有效 成分 提取及应用等 。 在 国 内专业刊物发表论 文近 20 篇 。
m in
, 分流化 4 0 : 1 进样 口温度为 2 0 0 ℃ , 接 口温度
为 2 8 0 ℃ 。 升温程序 :初始温度 12 0 ℃ , 以 2 ℃ / m in 升
至 1 8 0 ℃ , 再以 5 ℃ / m in 升至 2 5 0 oC , 并保持 20 m in 。
1
.
2
.
3 质谱条件 : 电离方式为 E l , 电离电压为 70
e V
, 离子源 温度为 1 8o aC , 扫描范围 5 0 ~ 5 0 0 a m u 。
1
.
3 样 品的前处理 :称取鲜榆英仁 2 9 , 置于具塞试
管中 , 加人 1 0 m L I% 的氢氧化钠 一甲醉溶液 , 稍加振
荡 至样 品全部浸透 , 静止 l h , 加人 3 ~ 5 滴 10 % 乙
酸溶液 , 再加人 Z m L 正庚烷 , 轻轻振摇 , 静止 。 待溶
液分层后 , 小心 吸取上层溶液作待测液 , 进样量 1
产L 。
2 微 . 元寮的测定
2
.
1 仪器与试剂 : PE 一 2 3 80 型和 SP 一1 9 0 0 型原子吸
收分光光度计 ; H G A 一 4 0 0 型 石 墨炉 , A S 一 4 0 型 自动
进样品 。
PE 铬 、相空 心 阴极灯 , 其余元素空心 灯均为滨
松和上海光 电器件厂产 品 ; P E 普通石墨 管和地矿部
岩矿测试所热解涂层石墨管 。
各种金属 离子标准溶液按常规方法配制 , 贮备
液浓度 l m g / m L , 工作液浓 度 1 拜g / m L ; 把和 佣盐
溶液用三抓化把和三抓化二斓经硝酸加热溶解配制
而成 , 浓度分别为 s m g /m L 和 l m g / m L 。
2
.
2 试样处理 : 样品烘 干 后在 玛 瑙乳钵中研磨捣
碎 。 准确称取 0 . 50 0 0 9 置 于 聚 四氟 乙烯皿中 , 加 5
m L 硝酸和 0 . 5 m L 高抓酸放置 24 h , 然后微沸溶解
直至溶液透明 , 冷却后再加 l m L 硝酸溶解残渣 , 最
后 用水定容至 10 m L 。 用以分析除钾以外的所有待
测元素 。
另称取 0 . 1 0 0 0 9 样 品 , 同法 处理后 , 用 以分析
包括钾在内的所有待测元素 。
测定过程中 , 铅和 锅需分别加人 l m L 斓盐 和
把盐作为基体改进剂 。 测 定钙时需引人 0 . 1 % La 以
消除基体元紊的干扰 。
2
.
3 测定条件
2
.
3
.
1 石墨炉原子 吸收测 定条件 :用 PE 一2 3 8 0 型仪
器 测 定元 素 Pb 、C d 、 C o 和 N i ; 波 长分别 为 2 8 3 . 2 、
2 28
.
8
、
2 4 0
.
7 和 23 2 、 0 n m 。
2
.
3
,
2 火焰原子 吸收测定条件 : 用 SP一 1 9 0 0 型仪器
测定 K 、N a 、 Ca 、M g 、 Fe 、 C u 、Z n 、 M n 和 S r ;波 长分别
为 76 6 . 5 、 58 9 . 0 、 4 22 . 6 、 2 85 . 2 、 2 4 8 . 3 、 3 2 4 . 7 、 2 1 3 . 9 、
27 9
,
5 和 4 0 6 , 7 n m 。
3 结果与讨论
3
,
1 按 上述 G C 一MS 条件测得鲜榆英仁中含有 6 种
脂肪酸 , 其含量见表 1 。
裹 1 榆英仁中脂肪酸的含 . (% )
脂肪酸名称 含量
癸 酸 (d e c a n o n ie a e id ) 3 . 7 6
豆范酸(m y r is t ie a eid ) 2 . D 5
棕桐酸 (p alm itie a eid ) 3 2 . 1 4
亚油酸(lin o le n ie a eid ) 2 4 . 9 4
亚麻酸(lin o le ie a eid ) 3 2 . 7 0
硬脂酸 (s t e a n ie a e id ) 3 . 3 9
由表 1 数据 可知 , 不饱和脂肪酸 的含量 占总量
的 5 8 . 2 3 % 。 其中含量最高的是亚麻 酸 , 占总 量的
32
.
70 %
。 亚麻酸和亚油酸是人体 自身不能合成 的 ,
也是人体生长和健康必不可少的 , 因此被称为 “必需
脂肪酸 ” 。 据报道 , 当必需脂肪酸供应不 足或过多地
被氧化时 , 将导致细胞膜和线粒体结构 的异 常改变 ,
甚至引起癌 变 。〕 。
3
.
2 原子 吸收 法 测定榆英仁中含 有 13 种微 量元
素 , 见表 2 。
表 2 榆英仁中微 , 元素及含t (“g / g)
元素 K N a C a M g F e C o N i C u Zn C d M n S r Pb
含量 1 3 3 5 1 . 2 9 5 . 7 4 6 3 6 6 3 . 5 4 0 1 4 . 8 8 7 . 0 0 1 4 . 9 4 7 . 0 0 . 5 0 2 3 . 7 5 . 0 5 0 . 6 5
现代医 学研究表 明 , 微量金属 元素参与了人体
50 % ~ 70 %酶组分 , 参与了人体各种生理生化过程 。
榆英仁中锌元素与铜元素的 比值为 3 . 15 , 这个比例
对人体是有利的 , 因为人体研 究表明 , 当锌铜 比大于
10 时会引起贫血 , 也会抑 制细 胞色 素氧化酶 的 活
性〔。 。 本实验研究结果表明榆英仁含 有较丰富的不
饱和脂肪酸和 多种微 量元素 , 为其新 的药 用价值的
开发利用提供了一定的依据 。
参 考 文 献
江苏新 医学 院编 . 中药 大辞典 (下册 ) . 上海 : 上海科学
技术 出版社 , 19 9 4 : 2 4 3 9
王广见 , 等 . 中国中药 杂志 , 1 9 9 0 , 1 5 (9 ) : 58
徐景达 主编 · 有 机化学 . 北京 : 人民卫生出版社 , 1 9 9 5 :
2 4 5
王 夔 . 生命科 学中的微量元素 . 下卷 . 北京 : 中国计 量
出版社 , 1 9 9 1 : 1 3 4
(1 9 9 8
一
0 7
一
2 0 收稿)
\。/弓
《中草药 》19 99 年第 30 卷第 2 期