全 文 ：碱 ( seneciphil line) [2, 3 ] 1HNM R、 13 CNM R叠加基本
一致 ,故鉴定其为千里光碱、千里光菲林碱的混和
物。
化合物Ⅲ + Ⅳ :无色块状结晶。气味特异。易溶
于 H2O、 CHCl3 , Dragendof f试剂阳性 ,其 1 HNMR
( CDCl3 )、 13 CNMR( D2O )峰多数成对出现 (峰高比
约 1∶ 1) ,并与文献 [ 2, 3]千里光碱 N -氧化物 ( seneci-
nine N -oxide)、千里光菲林碱 N -氧化物 ( seneci-
philline N -oxide)叠架基本一致 ,故鉴定其为千里光
碱 N -氧化物、千里光菲林碱 N -氧化物的混和物。
4　讨论
在本文生物碱的提取过程中 ,条件温和 ,直接酸
提碱萃取分离出的游离生物碱和其氧化物均较少 ,
而用 Zn粉还原后得到大量的游离生物碱 ,这是因
为在植物体中 ,这类生物碱存在的主要形式为 N -氧
化物 ,氧化的吡咯里西啶生物碱极性较大、水溶性较
好 ,因而不易被生物碱的常用萃取溶剂 CHCl3提取
出 ;当游离的生物碱在第一次萃取除去后 ,第二、第
三次萃取主要得到其氮氧化物结晶而析出。
吡咯里西啶生物碱是 70年代以来研究较多的
一类新的抗癌活性物质 ,由于其具有较大的毒性 ,目
前国内外正以其为前体化合物努力研制新的结构 ;
羽叶千里光的地下部分含相对大量 (约 1. 4% )并且
组分较单一的这类生物碱 ,其分离纯化简单 ,可望成
为合成吡咯里西啶类化合物的原料。
参考文献:
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中华卷柏的化学成分研究
戴　忠 ,王钢力 ,侯钦云⒇ ,倪　龙 ,魏　峰 ,林瑞超
(中国药品生物制品检定所 ,北京　 100050)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670 ( 2001) 09 0784 02
　　中华卷柏系卷柏属植物 Selaginella sinensis
( Desv. ) Spring的全草。该属植物约 700多种 ,广布
于世界各地。我国约产 50种 ,其中供药用者约 20多
种 ,中华卷柏系该科供药用植物中我国所特有的种。
广泛分布于我国华北、东北等地 ,其全草味淡、微苦、
性凉 ,有清热利尿、解毒散寒、消炎止血、止泻的功
效 ,用于肝炎、胆囊炎、气管炎、慢性肾炎、痢疾、湿
疹、外伤出血及烫火伤 [1 ] ,尤其对慢性气管炎具有良
好的疗效 [2 ]。 但目前对该属植物的基础研究一直很
薄弱 ,为了更好地开发利用中华卷柏植物资源 ,我们
对其进行了系统的化学成分研究 ,从其乙醇提取物
中分离并鉴定了 4个化合物。
1　仪器与试剂
熔点测定: A AE 042型显微熔点测定仪 ,温度
计未校正 ;紫外光谱仪: 岛津 UV-2100型紫外分光
光度计 ;红外光谱仪: Nico let Impact400型红外分
光光度计 ; 1 HNMR和 13 CNMR用核磁共振仪: INO-
V A-500型核磁共振仪 ;质谱仪 ; Zab-2f和 Autospec
Ul tima-Tof型质谱仪 ;柱层析用硅胶:青岛海洋化
工厂生产。中华卷柏采自河北省雾灵山 ( 1996年 8
月 )。
2　提取与分离
中华卷柏的干燥全草 5 kg ,用 10倍量 95%乙酸
回流提取 3次 ,滤过 ,合并滤液 ,回收乙醇 ,浓缩物置
水浴上挥尽乙醇 ,得中华卷柏浸膏。 将浸膏混悬于
700 mL水中 ,分别用氯仿、乙醇乙酯和正丁醇进行萃
取 ,各萃取部分经减压浓缩得 3个部分。 氯仿部分用
硅胶 H进行常压柱层析 ,用不同比例的石油醚 ( 60℃
～ 90℃ ) -氯仿进行洗脱 ,得化合物Ⅰ ;乙酸乙酯部分
( 23 g )用硅胶 H进行柱层析和制备薄层层析 (展开
·784· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 9期
⒇ 收稿日期: 2000-10-08基金项目:科技部“九· 五”科技攻关项目: No 97-B-14作者简介:戴　忠 ( 1963-) ,男 ,黑龙江省肇东市人 ,现工作单位:中国药材集团公司 ,硕士。 Tel: ( 010) 67154933
* 哈尔滨中药二厂
剂为不同比例的氯仿 -甲醇 ) ,得化合物Ⅱ ;正丁醇部
分 ( 31 g )用硅胶 H进行反复常压柱层析 ,以不同比
例的氯仿-甲醇为展开剂 ,得化合物Ⅰ ,Ⅲ ,Ⅳ。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ ( 21 mg ): 无色针晶 , mp 96℃～
97℃ ; UVλmax ( MeOH) nm: 232, 295, 309, 323; IR
νmax ( KBr ) cm- 1: 3 303, 1 633, 1 599, 1 387, 1 271,
1 084, 791, 768; 1H NMR ( CDCl3 )δ: 5. 24( 1H, s,
O H-1) , 6. 82( 1H, m , H-2) , 7. 31( 1H, m , H-3) , 7. 52
( 3H, m , H-4, H-6, H-7) , 7. 81( 1H, m, H-5) , 8. 19
( 1H, m, H-8) ;
13
CNMR ( CDCl3 )δ: 151. 18 ( C-1) ,
108. 54( C-2) , 121. 43 ( C-3) , 120. 64 ( C-4) , 127. 59
( C-5) , 126. 38( C-6) , 124. 22( C-7) , 125. 74 ( C-8) ,
126. 38 ( C-9 ) , 134. 65 ( C-10 ) ; EI-M S m /z: 144
( M
+ ) , 115, 89, 72, 63。经与文献 [3 ]对照 ,鉴定化合物
Ⅰ 为α-萘酚。
化合物Ⅱ ( 27 mg ):为黄色粉末 , mp > 300℃ ;
UV λmax ( MeOH) nm: 337. 6, 268. 8, 212. 6; IRνmax
( KBr ) cm
- 1: 3 408, 1 655, 1 606, 1 498, 1 358,
1 173, 835; 1HNM R( CDCl3 )δ: 7. 32( 1H, s, H-3″) ,
6. 58 ( 1H, s, H-6) , 6. 73( 1H, s, H-8) , 7. 93( 1H, d J
= 2 Hz, H-2′) , 7. 37( 1H, d, J= 9 Hz, H-5′) , 8. 00
( 1H, dd J= 2, 9 Hz, H-6′) , 7. 31 ( 1H, s, H-6″) ,
6. 70( 1H, s, H-3) , 7. 46( 2H, d, J= 9 Hz, H-2 , H-
6 ) , 7. 14( 2H, d, J= 9 Hz, H-3 , 5 ) , 3. 74( 3H, s) ,
3. 68 ( 3H, s) ;
13
CNM R ( DM SO )δ: 165. 2 ( C-2 ) ,
103. 6( C-3) , 183. 1( C-4) , 163. 6( C-5) , 96. 0( C-6) ,
166. 0( C-7) , 94. 9 ( C-8) , 158. 5 ( C-10) , 105. 4 ( C-
10 ) , 122. 3 ( C-1′) , 128. 9 ( C-2′) , 122. 1 ( C-3′) ,
162. 9( C-4′) , 117. 1( C-5′) , 132. 4( C-6′) , 165. 8( C-
2″) , 100. 1( C-3″) , 183. 3( C-4″) , 161. 3( C-5″) , 98. 7
( C-6″) , 165. 0 ( C-7″) , 105. 9( C-8″) , 154. 9( C-9″) ,
103. 9 ( C-10″) , 121. 2 ( C-1 ) , 128. 8 ( C-2 ) , 116. 9
( C-3 ) , 163. 1( C-4 ) , 116. 9( C-5 ) , 128. 8( C-6 ) ,
56. 4( -OMe) , 55. 9( -OM e) ; FABM S m /z: 567( M+
1)
+
, 282, 167。经与文献 [ 4]对照 ,鉴定化合物Ⅱ为银
杏双黄酮。
化合物Ⅲ ( 28 mg ): 为淡黄色粉末 , mp 267
℃～ 269 ℃ ; UV λmax ( MeOH) nm: 208, 261, 330
( sh) ; IRνmax ( KBr) cm- 1: 3 319, 1 658, 1 576, 1 514,
1 323, 1 178, 1 076, 827, cm- 1; 1HNM R( CDCO )δ:
8. 34 ( 1H, s, H-2) , 12. 89( 1H, s, OH-5) , 6. 18( 1H,
s, H-6) , 6. 34 ( 1H, s, H-8) , 7. 47( 2H, d J= 9 Hz,
H-2′, H-6′) , 7. 07( 2H, d, J= 9 Hz, H-3′, H-5′) ,
4. 90( 1H,d J= 8 Hz, GluC-1) ; 13 CNM Rδ: 154. 2( C-
2) , 124. 3( C-3) , 179. 8( C-4) , 161. 9( C-5) , 99. 4( C-
6) , 165. 8 ( C-7) , 93. 9 ( C-8) , 157. 2 ( C-10) , 103. 9
( C-10) , 121. 8( C-1′) , 130. 1( C-2′) , 115. 1( C-3′) ,
157. 7( C-4′) , 115. 1( C-5′) , 130. 1( C-6′) , 100. 3( C-
1″) , 73. 2( C-2″) , 77. 1( C-3″) , 69. 7( C-4 ) , 76. 6( C-
5 ) , 60. 7 ( C-6 ) ESI-M S m /z: 433 ( M+ 1)+ , 865
( 2M+ 1)+ , 271。 经与文献 [5 ]对照 ,鉴定化合物Ⅲ为
染料木苷。
化合物Ⅳ ( 17 mg ):白色粉末 , mp 216℃～ 218
℃ ; UVλmax ( MeOH) 276, 227, 207; IRνmax ( KBr):
3 411, 1 599, 1 516, 1 296, 1 227, 1 078, 1 051,
1 034 cm
- 1
;
1
H NM R( C5D5N )δ: 3. 05( 2H, m, H-1,
H-5) , 4. 16( 1H, m , H-4) , 3. 91～ 3. 77( 1H, m , H-
8) , 4. 66( 2H, d J= 4 Hz, H-2, H-6) , 6. 94( 2H, d, J
= 2 Hz, H-2′, H-2″) , 7. 03( 2H, dd J= 8 Hz, H-5′,
H-5″) , 6. 84( 2H, dd, J= 2, 8 Hz, H-6′, H-6″) , 3. 76
( 6H, s, 2-OCH3 ) , 4. 86( 2H, d, J= 7 Hz, H-1 , H-
1″) ; 13 C NM Rδ: 53. 7( C-1, C-5) , 71. 0( C-4, C-8) ,
84. 8( C-2, C-6) , 135. 1( C-1′, C-1″) , 110. 4( C-2′, C-
2″) , 145. 8 ( C-3′, C-3″) , 149. 0 ( C-4′, C-4″) , 115. 1
( C-5′, C-5″) , 118. 2 ( C-6′, C-6″) , 55. 7 ( -OCH3 ) ,
100. 0( C-1 , C-1″) , 73. 2( C-2 , C-2″) , 76. 9( C-3 ,
C-3″″) , 69. 6( C-4 , C-4″) , 77. 0( C-5 , C-5″″) , 60. 7
( C-6 , C-6″) ; ESI-M S m /z 705( M+ Na )+ 。经文
献 [6 ]对照 ,鉴定化合物Ⅳ为松脂醇二葡萄糖苷。
致谢:中华卷柏由中国药品生物制品检定所中
药标本馆张继 ,徐继民老师采集并鉴定。
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