全 文 ：·654· 中草蔼ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5月
中华卷柏的化学成分研究
冯卫生1，陈辉1，郑晓珂2
(1．河南中医学院药学院，河南郑州450008；2．河南中医学院基础医学院，河南郑州450008)
摘 要：目的研究中华卷柏Selaginellasinensis的化学成分。方法利用DiaionHP-20，ToyopearlHW-40，硅胶
柱等柱色谱技术进行分离纯化。根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定结构。结果分离并鉴定了11个化合物的
结构，分别为：p谷甾醇(I)、香荚兰酸(I)、(7S，8R)一4，9，9’一三羟基一3，3-二甲氧基一7，8一二氢苯并呋喃一17·丙基新
木脂素(II)、丁香脂素(N)、(一)一松脂素(V)、松脂酚一4一O一13-o一葡萄糖苷(V1)、丁香脂素一4，4’-O一二一pD一葡萄糖苷
(vI)、p甲基一D一吡喃木糖苷(VII)、p甲基一D一吡喃阿拉伯糖苷(IX)、扁柏双黄酮(X)、阿曼托双黄酮(Ⅺ)。结论化
合物I～IX均为首次从该植物中分离得到。
关键词：中华卷柏；卷柏科}双黄酮；木脂素
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)05—0654一03
ChemicalconstituentsofSelaginellasinensis
FENGWei—shen91，CHENHuil，ZHENGXiao—ke2
(1．SchoolofPharmacy，HenanCollegeofTraditionalChineseMedicine，Zhengzhou450008，ChinaI2．BasicMedical
College，HenanCollegeofTraditionalChineseMedicine，Zhengzhou450008，China)
Abstract：ObjectiveTos udythechemicalconstituentsfromSela!ginellasinens妇．MethodsT e
compoundswerei olatedwithDiaionHP一20，ToyopearlHW一40，silicagelcolumnchromatography．The
structuresofthesecompoundswereidentifiedbyphysicochemicalpropertiesndspectralanalyses．Results
Elevencompoundswerei olatedfromthe70％acetone—extractsandheirs ructureswereidentifiedasp
sitosterol(I)，vanillicacid(I)，(7S，8R)-4，9，9-trihydroxy一3，3-dimethoxy一7，8-dihydrobenzo—
furan一17 propylneolignan(I)，syringaresinol(Ⅳ)，(一)-pinoresinol(V)，pinoresinol一4一O—pD—glucopy—
ranoside(Ⅵ)，syringaresinol一4，47—0一di—pD—glucopyranoside(Ⅶ)，pmethyl—D—xylopyranoside(3111)，p
methyl—D—arabinopyranoside(Ⅸ)，hinokiflavone(X)，andament flavone(XI)．ConclusionCompounds
I一Ⅸareisolatedfromthisplantforthefirsttime．
Keywords：Selaginellasinensis(Desv．)Spring；Selaginellaceae；biflavonoid；lignan
中华卷柏系卷柏属植物Selaginellasinensis
(Desv．)Spring的全草。该属植物有700多种，广布
于世界各地，我国产50种，其中供药用者20多种，
中华卷柏系该科供药用植物中我国所特有的种。广
泛分布于我国华北、东北等地，其全草味淡、微苦，性
凉，有清热利尿、解毒散寒、消炎止血、止泻的功效，
用于肝炎、胆囊炎、气管炎、慢性肾炎、痢疾、湿疹、外
伤出血及烫火伤，尤其对慢性气管炎具有良好的疗
效[1]。但目前对该属植物的基础研究一直很薄弱，为
了更好地开发利用中华卷柏植物资源，笔者对其进
行了系统的化学成分研究，从其70％丙酮提取物中
分离并鉴定了11个化合物：p谷甾醇(I)、香荚兰
酸(I)、(7S，8R)一4，9，97一三羟基一3，3-二甲氧基一7，
8一二氢苯并呋喃一17一丙基新木脂素(1)、丁香脂素
(Ⅳ)、(一)一松脂素(V)、松脂酚一4一o-pD-葡萄糖苷
(VI)、丁香脂素二葡萄糖苷(Ⅵ)、p甲基一D一吡喃木
糖苷(Ⅶ)、p甲基一D一吡喃阿拉伯糖苷(Ⅸ)、扁柏双
黄酮(X)、阿曼托双黄酮(XI)。化合物I～Ⅸ为首次
从该植物中分得。
1材料和仪器
中华卷柏采自河南省西峡县，植物标本经河南
中医院董诚明教授鉴定为卷柏科卷柏属中华卷柏
Selaginellasinensis(Desv．)Spring的全草，标本存
放于本研究室。
收藕日期：2007—08—31
基金项目：河南省高校新世纪优秀人才支持计划(2006HANCET·08)
作者简介：冯卫生(1960--)，男，教授，主要从事中草药活性成分研究及新药开发．Tel：(0371)65680699Faxl(0371)65680011
E—mail：fwsh@hactcm．edu．cn

万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5月·655·
Kofler显微测熔仪(未经校正)；ShimadzuPC
8201红外光谱仪(KBr压片)；ShimadzuUV—
VIS2201紫外分光光度计；PerkinElmerPolarime—
ter341微量旋光仪。APEXI型傅里叶变换离子回
旋质谱仪；BrukerDPX一400型核磁共振仪，TMS为
内标；柱色谱填充剂所用DiaionHP一20，Toyopearl
Hw一40系日本三菱公司生产。实验所用硅胶均由青
岛海洋化工厂生产。
2提取与分离
中华卷柏全草8kg，用70％丙酮水溶液组织破
碎提取，合并滤液减压浓缩得总浸膏800g，浸膏加入
适量水分散，依次用乙醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取至无
色，各部分减压浓缩萃取液得到乙醚部分、醋酸乙酯
部分、正丁醇部分和水残留物。乙醚浸膏10g经硅胶
柱色谱，依次用石油醚一醋酸乙酯梯度洗脱，TLC检
识，合并组分，采用硅胶柱色谱及重结晶得化合物I、
I；醋酸乙酯浸膏83g经硅胶柱色谱，依次用氯仿一
甲醇(100：1～1：1)梯度洗脱，经反复硅胶柱色谱，
并结合制备薄层及SephadexLH一20纯化得化合物
Ⅲ～VI和Ⅶ～Ⅺ；正丁醇浸膏120g上Diaion柱，依
次用水、10％MeOH、20％MeOH、30％MeOH、
40％MeOH、50％MeoH和70％丙酮梯度洗脱，
50％MeOH部位浓缩物上ToyopearlHW一40柱，用
不同比例含水甲醇梯度洗脱得化合物Ⅶ。
3 鉴定
化合物I：白色片状结晶，易溶于氯仿，mp
140～142℃，MS414．8，茴香醛一硫酸喷雾加热后显
紫色(105℃)。IR及El—MS和各种数据与文献报道
的p谷甾醇的数据一致口]，与对照品对照Rf值相
同，混合熔点不下降，故确定该化合物为p一谷甾醇。
化合物I：白色片状结晶，易溶于甲醇，mp
212～215℃，茴香醛一硫酸喷雾显蓝紫色(105℃)。
1H—NMR和”C—NMR数据与文献报道r31的香荚兰酸
一致。
化合物Ⅲ：无色固体，易溶于甲醇。遇FeCI。一K。
[-Fe(CN)。]试剂显色，说明分子中含有酚羟基，茴香
醛一浓硫酸喷雾后加热显紫红色。1H—NMR(400
MHz，CD。OD)艿：6．96(1H，d，J=1．7z，H一2)，
6．85(1H，dd，J=1．7，8．1Hz H一6)，6．78(1H，d，
J=8．1Hz，H一5)，6．74(1H，br．s，H一27)，6．74(1H，
br．s，H一6’)，5．51(1H，d，J=6．2Hz H一7)，3．86，
3．77(各1H，m)，3．59(2H，m，H一97)，3．88(3H，s，
3’OCH3)，3．82(3H，s，3一OCH3)，3．50(1H，m，H一
8)，2．64(2H，m，H一77)。”C—NMR(100MHz，
CD。OD)3：149．0(C一3)，147．5(C一4)，147．5(C一37)，
145．2(C一47)，136．9(C一57)，134．7(C一1)，129．8(C一
1’)，119．7(C一6)，117．9(C一67)，116．1(C一5)，114．0
(C一27)，110．4(C一2)，88．9(C一7)，64．9(C一9)，62．1
(C一97)，56．7(37—0CH。)，56．3(3-OCH3)，55．5(C一
8)，35．8(C一87)，32．9(C一7’)。以上数据与文献报道
的(75，8R)一4，9，9-三羟基一3，37一二甲氧基一7，8一二
氢苯并呋喃一17一丙基新木脂素数据一致[4]。
化合物Ⅳ：黄色固体，易溶于氯仿、甲醇。遇Fe—
Cl。一K。[Fe(CN)。]试剂显蓝色，说明分子中含有酚羟
基，茴香醛一浓硫酸喷雾后加热显紫色。1H—NMR和
13C—NMR数据与文献对照，与丁香脂素一致[5]。
化合物V：无色油状，易溶于氯仿、甲醇。遇Fe—
Cl。一K。I-Fe(CN)。]试剂显蓝色，说明分子中含有酚羟
基，茴香醛一浓硫酸喷雾后加热显紫色。1H—NMR和
”C—NMR数据与文献对照，与(一)一松脂素一致[6]。
化合物Ⅵ：白色固体，易溶于甲醇，mp107～
109℃。遇FeCl。一K。I-Fe(CN)。]试剂显蓝色，说明分
子中含有酚羟基，茴香醛一浓硫酸喷雾后加热显红
色。EI—MS(m／z)：358，151，137。1H—NMR(400
MHz，CD30D)艿：7．17(1H，d，J一8．3z，H一5)，
7．05(1H，d，J=1．8Hz，H一2)，6．97(1H，d，J=1．8
Hz，H一27)，6．95(1H，dd，J一8．3，1．8Hz，H一6)，
6．84(1H，dd，J一8．3，1．8Hz H一67)，6．79(1H，d，
J一8．0Hz，H一57)，4．91(1H，d，J=7．5Hz，H一1”)，
4．78(1H，d，J=4．1Hz。H一7)，4．73(1H，d，J=4．1
Hz，H一7’)，4．29(2H，m，H一9)，3．89(3H，s，一OCH3)，
3．87(3H，s，一OCH3)，3．17(2H，m，H一8，8’)。
13C—NMR(100MHz，CD，0D)艿：150．9(C一3)，149．1
(C一37)，147．4(C一4)，147．3(C一47)，137．4(C一1)，
133．7(C一17)，120．0(C一67)，119．7(C一6)，118．0(C一
5)，116．0(C一57)，111．6(C一2)，110．9(C一27)，102．8
(C一1”)，87．5(C一7)，87．0(C一77)，78．2(C一3”)，77．8
(C一5”)，74．9(C一2”)，72．6(C一9)，71．3(C一4”)，62．4
(C一6”)，56．7(一0CH3)，56．4(一OCH3)，55．5(C一8)，
55．3(C一87)。经与文献对照，以上数据与松脂酚一4一
O—pD一葡萄糖苷一致‘61。
化合物Ⅵ：白色颗粒状结晶。遇FeCI。一K。[Fe
(CN)。]试剂加热显蓝色，说明分子中含有酚羟基，
茴香醛一浓硫酸喷雾后加热显红色。mp270--
272℃。FAB—MS(优止)：765[M+Na]+。1H—NMR
(400MHz，DMSO—d。)艿：6．65(4H，s，H一2，6，27，
6’)，4．87(2H，d，J=6．8Hz，H一1”)，4．67(2H，d，
J=3．4Hz，H一7，77)，4．19(2H，m，H一9，9’)，3．83

万方数据
·656· 中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5月
(2H，ITI，H一9，97)，3．81(12H，s，4，47一OMe) 3．03
(2H，m，H一8，87)。13C—NMR(100MHz，DMSO—d6)
d：152．7(C一3，5，37，57)，137．2(C一4，47)，133．9(C一
1，17)，104．4(C一2，6，27，6’)，102．8(C一1”)，85．0(C一
7，77)，77．3(C一5”)，76．6(C一3”)，74．3(C一2”)，71．5
(C一9，97)，70．1(C一4”)，61．0(C一6”)，56．5(4，47一
OMe)，53．7(C一8，87)。经与文献对照，以上数据与丁
香脂素一4，47一O一二一pD一葡萄糖苷一致[7。。
化合物Ⅷ：白色片状结晶，易溶于甲醇。遇Fe—
Cl。一K。[Fe(CN)。]试剂加热显蓝色，说明分子中含有
酚羟基，茴香醛一浓硫酸喷雾后加热显灰色。
1H—NMR(400MHz，CD30D)d：4．10(1H，d，，=7．5
Hz，H～1)，3．49(3H，s，一OCH3)，3．10～3．87(8H)。
”C—NMR(100MHz，CD30D)占：106．1(C一1)，77．7
(C一3)，74．8(C一2)，71．1(C一4)，66．9(C一5)，57．2(1一
OCH。)。经与文献对照，其13C—NMR谱数据与p甲
基一D一吡喃木糖苷一致叩]。
化合物Ⅸ：白色粉末，易溶于甲醇。遇FeCI。一K。
FFe(CN)。]试剂加热显蓝色，说明分子中含有酚羟
基，茴香醛一浓硫酸喷雾后加热显灰色。1H—NMR
(400MHz，CD30D)艿：4．66(1H，d，，=3．0z，H一
1)，3．37(3H，s，一OCH3)，3．29～3．83(8H)。
13C—NMR(100MHz，CD30D)艿：102．0(C一1)，70．6
(C一3)，70．3(C一4)，70．0(C一2)，63．9(C一5)，55．7(1—
0CH。)。经与文献对照，其13C—NMR谱数据与p甲
基一D一吡喃阿拉伯糖苷一致[9]。
化合物x：土黄色粉末，微溶于甲醇。遇FeCI。一
K。[Fe(CN)。]试剂加热显蓝色，说明分子中含有酚
羟基，茴香醛一浓硫酸喷雾后加热显棕黄色。
1H—NMR(400MHz，DMSO—d6)艿：8．04(2H，d，J=
8．9Hz，H一27，6)，7．99(2H，d，J=8．7Hz，H一2。，
6”)．7．05(2H，d，，=8．9Hz，H一37，57)，6．96(2H，d，
，=8．7Hz，H一3”，5”)，6．50(1H，d，，=2．0Hz H一
8)，6．73(1H，s，H一8”)，6．20(1H，d，，=2．0Hz，H一
6)。6．87(2H，s，H一3，3”)。13C—NMR(100MHz，DM—
SO—d。)艿：181．7(C一4)，181．9(C一4”)，164．1(C一7)，
164．0(C一2”)，163．0(C一2)，161．3(C一5)，161．2(C-
4”)，160．5(C一47)，157．3(C一9)，157．0(C一9”)，153．6
(C一7”)，152．9(C一5”)，128．5(C一2”，64)，128．2(C一
2’，67)，124．5(C一6”)，124．1(C一1’)，120．9(C—im)，
115．8(C一34，5’)，115．1(C一37，5’)，104．0(C一10)，
103．8(C一10”)，103．7(C一3)，102．5(C一3”)，98．8(C一
6)，94．5(C一8”)，93．9(C一8)。经与文献对照，以上数
据与扁柏双黄酮数据基本一致[101。
化合物Ⅺ：淡黄色粉末，易溶于甲醇。遇FeCI。一
K。[Fe(CN)。]试剂加热显蓝色，说明分子中含有酚
羟基，茴香醛一浓硫酸喷雾后加热显黄色。1H—NMR
(400MHz，CD。OD)艿：8．03(1H，d，，=2．0Hz，H一
6’)，7．94(1H，dd，J=2．0，8．6Hz，H一27)，7．59(2H，
d，J=8．7Hz，H一2”，6m)，7．14(1H，d，J=8．6Hz，
H一3’)。6．72(2H，d，L厂=8．7Hz，H一3”，5m)，6．64
(1H，s，H一3)，6．62(1H，s，H一3”)，6．36(2H，s，H一6”，
8)，6．19(1H，d，J=1．9Hz，H一6)。13C—NMR(100
MHz，CD30D 艿：184．2(C一4”)，183．8(C一4)，166．3
(C一2)，166．0(C一2”)，165．9(C一7)，165．4(C一7”)，
163．1(C一4”)，162．5(C一5)，162．4(C一5”)，161．6(C一
47)，159．4(C一9)，156．5(C一9”)，132．8(C一6’)，129．3
(C一2”，6”)，128．6(C一27)，123．2(C一37)，122．8(C一
17)，122．3(C—l”)，118．1(C一57)，1 6。8(C一3。，5。)，
106．1(C一10)，105．2(C一107)，105．0(C一8”)，103．8
(C～3)，103．3(C一3”)，100．7(C一6”)，100．1(C一6)，
95 1(C一8)。经与文献对照，以上数据与阿曼托双黄
酮数据一致[1¨。
致谢：核磁共振谱和质谱由郑州大学分析测试
中心康建勋、朱卫国老师代测。
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万方数据
中华卷柏的化学成分研究
作者： 冯卫生， 陈辉， 郑晓珂， FENG Wei-sheng， CHEN Hui， ZHENG Xiao-ke
作者单位： 河南中医学院药学院,河南,郑州,450008
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(5)
被引用次数： 3次

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Hui.SONG Li-ying.DANG Rui-Li.ZOU Zhen-xing.LI Guang.TAN Gui-shan 卷柏化学成分研究[期刊论文]-中南药学
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