全 文 ：刺人参的慈醒成分研究
第二军医大学药学院 (上海 2。。4 3 3) 许 项 来 梁华清
摘 要 从东北吉林长白山 区产五加科植物刺人参茎 、根的氯仿萃取物中分得 4 个蕙醒类化合
物 , 经理化性质和波谱分析分别鉴定为 :大黄酚 (eh ry so p h a n o l , I ) 、大黄素甲醚 (p h ys eio n , I ) 、大
黄素 (e m od in , 1 )和芦荟大黄素 (a loe 一m od in , W ) 。 4 种成分均首次从该植物中分得 , 也首次在五加
科植物中发现葱醒成分 。
关键词 五加科 刺人参 葱醒
刺人参 OP IOP a n a x e za t u s N a k a i 系五 加
科刺人参属植物 , 又名刺参 。主要分布在我国
吉林长 白山 , 海拨 1 3 0 一 1 6 0 m 的针叶林
带及辽宁东部山区海拔 8 0 一 1 o0 m 的松
杉林下 。 东北民间认为刺人参有补气助 阳的
作用〔‘〕 , 《吉林中草药 》中记载其具有 “解热 、
镇咳 ”之药效 。近代临床及药理研究表明刺人
参可用于治疗神经衰弱 、低血压 、高血压 、阳
疾 、精神分裂症 、糖尿病 , 还可以抗衰老 〔2 , 3〕。
刺人参属植物世界上分布仅 3 种 , 我国 1 种 。
目前国内 、外对刺人参的化学成分研究较少 。
我们从刺人参茎 、根的氯仿萃取物中分得 4
个 葱醒贰元 , 经理化性质和波谱特征分析鉴
定为 : 大黄酚 (e hr y s o p h a n o l , I ) 、大黄素甲
醚 (p h y s e io n , l ) 、大黄素 (e m o d in , l )和 芦
荟大黄素 (a lo e 一 e m o d in , IV ) 。 4 种成分均为首
次从该植物中分得 。
1 仪器和试剂
ZM D 8 3
一
1 型 电热熔点测定及 Boe ti u w -
PH
一
MK O S 显微熔 点测 定仪 (温度 计未 校
正 ) ; H it a eh i 2 7 5 一5 0 红 外分 析 仪 ; B r u k e r -
s p e e t r o s p in A C
一
3 0 0P 型核磁共振仪 ; V a r ia n
M A T 2 12 型质谱仪 。薄层层析和柱层析用硅
胶 : 青岛海洋化工厂 出品 。
2 提取和分离
刺人参原生药采 自吉林省长白山地区 、
系当年采收的新鲜干燥药材 , 经本院生药教
研室睿鹤鸣副教授鉴定为五加科刺人参属植
物 0 . ‘za tu : N a k a i。取干燥茎 、根 2 2 kg 粉碎 ,
分别用 80 % 乙醇回流提取 (薄层层析显示两
者成分斑点的数 目与 R f值大致相同 )合并
后 , 回收溶剂得浸膏 , 加水溶解 , 依次以石油
醚 、氯仿 、水饱和正丁醇萃取 。 氯仿部分上硅
胶柱层析 , 以石油醚一乙酸 乙醋 (不同比例 )反
复分离 , 得到 4 个单体 , 晶 1 3 . 8 9 , 晶 1 2. 7
g
, 晶 1 4 2 m g , 晶 W 2 7m g 。
3 鉴定
化 合物 I : 橙黄色针晶 (苯 ) , m p 19 6 C
一 1 9 8 ℃ , 其 IR 、 U V 、 ‘3 C N M R 及 E l一M S 谱
均与大黄酚一致 〔4〕 ,所以将 I 确定为大黄酚 。
化合物 I : 砖红 色片晶 (苯 ) , m p 2 03 ℃
一 2 0 5 ℃ 。 U V 入m a 二 (M eO H ) n m : 2 2 0 、 2 5 4 、 4 3 0 。
IR 谱显示游离碳基 (1 6 8 2 e m 一 ‘)缔合碳基 (1
6 2 8 C m 一 ’)
, 频率差为 5 4 。m 一 , , 表明 2 个 a -
O H 也在 1 , 8 位 。 3 3 0 0 c m 一 ‘附近的宽峰说明
轻基与拨基形成氢键 。 芳环骨架振动 (1 58 0
c m
一 ‘1 4 98 c m 一
’
)
, 芳环取代 氏 一H 面外变曲振
动 (7 7 5 e m 一 ’) , A r 一O CH 。 的 , a s (c、一c ) ( 1 2 2 1
e m 一 ’ )
, 丫s (。 _ 。_ 。) ( 1 0 4 0 e m 一‘ )
, 比 一。 ( 2 8 6 0
e m
一 ‘
)
。 ‘
H N M R (C D C 1
3 ,
T M S
,
a p p m )示 有
一个芳甲基 2 . 4 4 (3 H , S ) , 一个甲氧基 3 . 9 3
(3 H
, s )
,
2 个缔合轻基 1 2 . 0 9 (I H , s )为 C l -
OH
,
1 2
.
2 9 (i H
, S )为 C S 一O H , D ZO 交换均消
失 , 4 个芳氢 6 . 6 5 (I H , Jm = 2 . 5 H z )为 C 7 -
下A d d r e s s : X u S o n g颂 硕士学位 , , C o lle g e o f Ph a r m a e y , S e e o n d M ilit a r y M e d ie a l U n ive r s it y , Sh a n g h现为上海第二军医大学药学院讲师 , 专业研究方向为中草药抗衰老 、抗肿瘤成分的研究 。
·
2 2 2
·
H ; 7
.
3 2 (I H
,
m
,
J= 1
.
0 H z )为 C 4 一H 。 ‘3C -
N M R 谱显示 1 6 个碳 (见表 l ) 。 E IM S (% ) :
2 8 4 (M + )
,
2 5 4 (M + 一 CH ZO ) , 2 2 6 (M + 一 H ZO
一 CO ) , 显 示 葱醒类 化合物裂 解特征 。 其
IR
, ‘
H N M R 及 E IM S 谱均与大黄素 甲醚一
致 〔4 〕 , 结合 U V , ’3 C N M R 谱 , 确定 l 为大黄
素甲醚 。
化合物 l : 橙色针状结晶 (c H C1 3 ) , m p
2 5 6 ℃一 2 5 7 ℃ , 其 IR 、 ’H N MR 、 ‘3 CN M R 谱 、
EI M S 谱均与大黄素一致 , 确定 l 为大黄素 。
表 i 化合物 i ~ IV 的 , 3C N M R 数据
(C 0 C 1 3
,
6 PPm )
碳位 1 1 班 IV
1 6 2
.
4 4
1 2 4
.
5 5
1 4 9
.
3 4
1 2 1
.
3 5
1 1 9
.
9 2
1 3 6
.
9 4
1 2 4
.
3 6
1 6 2
.
7 4
1 9 2
.
5 6
1 8 1
.
9 9
1 3 3
.
3 2
1 1 5
.
9 0
1 1 3
.
7 7
13 3
.
6 8
22
.
2 5
1 64
.
4 5
1 0 8
.
7 6
1 6 5
.
5 7
1 0 7
.
8 9
1 2 0 4 4
1 4 8
.
2 1
1 2 4 0 9
1 6 1 4 2
1 8 9
.
70
1 8 1
.
8 8
1 3 5 17
1 1 0
.
1 9
1 1 3
.
6 0
1 3 2
.
7 8
2 2
.
1 2
1 6 1
.
3 0
1 2 4
.
3 4
1 5 3
.
3 4
1 2 0
.
6 4
1 1 9
.
2 9
1 3 7
.
2 7
1 2 4
.
2 3
1 6 1
.
5 8
1 9 1
.
5 9
1 8 1
.
4 0
1 3 3
.
0 7
1 1 7
.
D 7
1 14
.
4 0
13 3
.
2 9
567。104asg
1少
C H 3
O CH 3
C H ZO H
1 6 6
.
5 2
1 0 8
.
1 7
1 6 2
.
4 7
1 0 6
.
7 4
1 2 1
.
2 4
1 4 8
.
4 2
1 2 4
.
4 7
1 6 5
.
1 6
1 9 0
.
7 4
1 8 1
.
9 3
1 3 5
.
2 2
1 1 0
.
2 3
1 1 3
.
6 4
1 3 3
.
1 8
2 2
.
1 4
5 6
.
0 6
6 1
.
9 9
化合物 W : 橙色针晶 (CH C 13 ) , m p 2 2 3 oC
一 2 2 4 ℃ 。 易 升华 , 遇 碱 变 红 色 。 U V 称ax
(M e O H ) n m
:
2 2 4
、
2 5 3
、
2 8 5
、
4 2 8
。
IR 谱显示
有游离淡基 (1 6 8 0 C m 一 ‘) , 缔合拨基 (1 6 3 8
em 一 ’)
,频率差为 4 2 em 一 ‘ , 说明 2 个 a 一O H 位
于 1 , s 位 , 经基 (3 5 5 0 e m 一 ‘) , 芳环骨架振动
(1 5 8 0
、
1 4 6 0 c m 一
‘
)
, 取代芳环 乱_ H (7 5 0 , 70 0
em 一 ‘)
。
E l
一
MS (% )
:
2 7 0 (M +
,
1 0 0 )
,
2 5 2 (M +
一 H : O ) , 2 4 1 (M + 一 C O 一 H ) , 2 2 4 (2 4 1 一
o H )
,
21 1
,
1 83 显示葱醒类化合物的特征吸
收 。 ’H N MR (D M SO 一d 6 )a p p m : 4 . 6 1 (Z H , s )
为亚甲基 , 1 1 . 9 5 (I H , d )为 C S 一O H ; 1 1 . 8 9 (l
H
,
d )为 C l 一O H , D ZO 交换消失 , 5 . 5 (b r , I H )
为侧链上轻基 , 7 . 7 5 (I H , d d , Jo = 5 . 0 H z , Jo
= 7
.
8 H z )为 C 6 一H ; 7 . 6 9 (I H , d d , Jo = 8 . 0
H z
,
Jm = 1
·
0 H z )为 C S一H ; 7 . 3 6 (I H , d d , Jm
= 8
.
0 H z
,
Jo = 1
.
0 H z )为 C 7 一H ; 7 . 6 7 (I H ,
s )为 C 4 一H ; 7 . 2 7 (I H , s )为 C Z一H 。 ‘3CN MR 示
有 15 个碳 (见表 1) , 其中有一个轻 甲基份
6 1
.
9 9 p p m )
。 根据 IR , ‘3 C N M R 及 E IM S 确
定 w 为芦荟大黄素〔4〕 。
参 考 文 献
1 长白山植物药志编写组 . 长白山植物药志 . 长春 :吉林
人民出版社 , 1 9 8 2 · 78 5
2 胡鑫尧 , 等 . 中草药 , 1 9 5 0 , 20 (s) : 2
3 毖鹤鸣 , 等 . 中草药 , 1 9 5 7 , _ 18 (s) : 2 5
4 国家医药管理局中草药情报中心站 . 植物药有效成分
手册 . 北京 : 人 民卫生出版社 , 1 9 8 6 · 8 2 6 , 3 8 4
(1 9 9 7
一
0 1
一
1 3 收稿 )
《中草药 》杂志 1 , 9 7 年第 28 卷增刊 (总第 2 97 期 )征订启事
为了扩大学术交流 , 提高新药研究水平 , 经国家科委 (国科发信字〔1 9 9 7〕2 8 1 号文)批准 , 我们编辑出版了
《中草药》杂志 1 9 9 7 年第 28 卷增刊(总第 29 7 期 ) 。 本增刊共收入论文 92 篇 , 其中紫杉醇研究方面的论文 12
篇 , 包括紫杉醇的化学成分 、提取工艺 、组织培养方面科研论文 , 并特邀国内从事紫杉醇研究的知名专家和中
青年学科带头人撰写综述文章 , 充分反映了我国从事紫杉醇研究方面的新成果 , 新进展和新动态 。 另外 , 还有
反映国内中药植化 、药理 、分析 、制药 、药材 、临床等方面的新理论 , 新方法 , 新成就的科研论文和有关综述性文
章 80 余篇 。 本增刊选题广泛 , 内容丰富 , 学术水平较高 , 科学性较强 , 集中反映了我国中草药研究领域近 1 ~ 2
年的新进展 。
增刊为 16 开本 , 采用激光照排 , 胶版印刷 , 14 页 (约 30 万字左右 ) , 天津市报刊增刊特许准印证 (9 7 )第
06 1 号 , 本部发行 , 定价 40 元 , 另加包装费 、邮局附加费 5 元 。 凡订阅者请向我部索取订单 : 3 0 0 1 9 3 天津市鞍
山西道 30 8 号《中草药》杂志编辑部 。
《中草药》1 9 98 年第 29 卷第 4 期 . 2 2 3 ·