全 文 ：· 有效成分 ·
月腺大戟的化学成分研究
山东 省医学科学 院药 物研究所 (济南 2 5。。 6 2) 王文祥 命 丁 杏芭 ` ’
摘 要 从 月腺大戟 E uP ho br al eb ar ct eo l at a H a y at a 的干燥根中又分得 5 个化合物 。 根据理化数据
和光谱分析 , 鉴定为 : 月一谷 幽醇 ( I ) 、 3一峡 喃 甲酸 ( n ) 、 正二 十 四烷 酸 ( l ) 、 胡 萝 卜昔 ( W ) 、 5一 ( 3 ` , 5 ` -
二经基 )苯 甲酞氧基 2一 毗咯甲酸葡萄糖昔 ( v ) 。 其中化合物 v 为新 化合物 ,命名为月腺大戟昔 A ( e -
b r a e t e o la t in o s i d e A )
。
关键词 月腺大戟 月腺 大戟昔 A
月腺大戟 E uP h o br i a e b r a c t e o l a t a H a y a t a
为大戟科植物 , 其味辛 、 性平 、 有大毒 , 始载于
《神农本草经 》 , 具有散结杀虫的功效 , 民 间常
用于治疗结核和癌症 。 为寻找该植物的有效成
分 , 更好地开发利用 , 我们对山东省青州产的
月腺大戟进行了系统的研究 , 在其脂溶性部位
首次分得 4 个菇类化合物后 〔` 〕 , 又进一步分离
得到 5 个化合物 。 经鉴定为 : 日一谷 街醇 ( I ) 、 3 -
吠喃甲酸 ( R ) 、 正二 十四烷酸 ( 班 ) 、 胡萝 卜昔
( VI )和 5一 ( 3` , 5 , 一二经基卜苯甲酞氧基 2一毗咯
甲酞葡萄糖昔 ( V ) 。 其 中化合物 V 为新化合
物 , 命名为月腺大戟昔 A ( e b r a e t e o l a t i n o s id e
A )
, 其化学结构式见图 1 。
H q 了 _
J产六 丫 _ 打一刁 导、 J庐- 影一沙月伙丫扮乍一哪场
, , “ 怡尸习 圣I且 U 一 1
图 1 月腺大戟普 A 的化学结构式
化 合 物 v 为 灰 黄 色 粉 末 , m p 16 。℃ ,
F A B
一
M S 4 26 〔M + H 〕 ” , 元素分析分子式为
C
1 8
H
, 。
O
, I
N
,三氯化铁反应阳性 。 IR嵘轰e m 一 ` :
3 4 0 0 酚经基 , 1 7 1 0 , 1 6 9 0 ( 2 个 醋狱 基 ) , 1
6 4 0
,
1 6 0 0 ( C 一 C = C 一 C = O ) , 1 5 5 0 , 1 4 5 0
芳环骨架振动 。 ` H N M R 除糖的信号外只有 5
个芳质子和 3 个活泼氢质子 。 5 个芳氢质子
分 别为 : 6 . 1 3 p p m ( I H , s ) , 6 . 3 8 p p m ( I H ,
d
,
J = 5
.
2 )
,
6
.
9 4 P Pm ( Z H
, s )
,
8
.
0 6 P Pm ( 1
H
,
d
,
J = 5
.
2 )
。 其中 8 . 0 6 与 6 . 3 8 质子有偶
合关 系 , ` H 一 I H C os y 谱 中 , 这 2 个质子有相
关峰 , 因化合物含有 N , 从偶合常数上看只能
是 毗咯或 毗吮上 2 个相邻 的不饱和芳氢 , 另
外 3 个质子 中 6 , 94 为 2 个质子并且是单峰 ,
结合活泼氢质子 9 . 2 6 ( Z H , br s )2 个酚轻基 ,
说明化合物 v 可能含有一个具有对称结构的
三取代苯 , 并且 2 个酚经基处于对称位置 。
` 3
C N M R 和 D E P T 谱 中 (见表 1 ) , 除一
个六碳糖外 , 只 有 8 个芳碳和 2 个 醋拨基信
号 。 在 8 个芳碳 中 , 1 4 5 . 9 0 和 1 0 9 . 0 2 的峰高
约是其他同类碳 峰高的 2 倍 , 提示可能含有
对称结构 ,进一步说明上述推断 。
由` 3C 一 ` H C o s y 谱中 (见表 1 )可见 6 . 9 4 ,
6
.
1 3 氢分别与 1 09 . 2 和 14 4 . 3 碳有、偶合关
系 , 而 ` 3C 一 , H 远程 C o s y 谱中 , 6 . 9 4 氢与 1 6 6 .
1
,
1 4 5
.
9 0 , 1 3 8
,
8 7
,
1 0 9
.
0 2 的碳以及 6 . 1 3 氢
与 1 4 5 . 9 0 , 1 3 8 . 8 7 , 1 0 9 . 2 2 的碳有偶合关系 ,
这些数据 与上述推断表 明该化合 物有碎片
(见右图 ) : 1 “ . 10 酉旨拨基碳与
苯环相连 , F A B 一 M S 1 53 为基
峰也可证实 。
另 外 ’ 3 C 一 ` H C o s y 谱 中 , 8 . 0 6 与 6 . 3 8 的
氢 分 别 与 1 5 6 . 2 6 , 1 1 6 , 4 0 的碳 相 关 , 在 远
A d d
r e s s : W a n g W e n x i a n g
,
I n s t i t u t e o f M a t e r i a M e d i e a
,
S h a n d o n g A e a d e m y o f M e d i e a l S e i e n e e s
,
J i
n a n
修 甘联系人
《中草药 》 19 9 9 年第 3。 卷第 1 期
程 ’ 3C 一 ` H C o s y 谱 中 8. 0 6 的氢又与 1 7 2. 9 0 ,
1 1 6
.
4 0
,
1 4 6
.
1 6 以 及 1 1 9 . 7 3 的碳 有偶合关
系 , 而 6 . 3 8 的氢 只与 1 4 6 . 1 6 , 1 5 6 . 2 0 , 1 1 9 .
7 3 合关系
有碎片 :
,从而说 明该化合物乳乓典一
的碳有偶根据以 上两碎片 , 毗咯环氮上
的活泼氢 在氢谱上处于较低场 , 因其两侧均
有淡 基 , 能形 成 分 子 内氢 键 , 在 氢 谱 8 . 95
p pm ( I H
,
b r
·
s
)证实其存在 。
将化合物 V 加 l m o l / L H C I 水解 ,放置
有白色针状结晶析出 , 水解液经硅胶薄层并
与葡萄糖 、 半乳糖标准品对照 ,邻苯二甲酸苯
按显色 ,水解液有与葡萄糖相 同 R f 值斑点 。
将化合物 v 中葡萄搪的 ` 3C N M R 数据与
标 准 葡萄糖 的 ` 3C N M R 数据 比较 (见表 2 ) ,
确定葡萄糖 1 位 日键与昔元相连 。 因而鉴定
化合物 V 为 5一 ( 3 , , 5’ 一二经基 ) 苯甲酞氧基 2 -
毗咯 甲酞 p葡萄糖昔 , 是一新 的化合物 ,命名
为月腺大 戟昔 A 。
表 1 化台铆 v 的 ’ 3 C N M R , D E p T , ` H 一 , 3 e e o s y
C 13 CN M R D EP T
o n e b o n d
IH
一 13 C e o r r e la t i o n
lo n g r a n g
I H
一 1 3 C e o r r e la t io n
H
一
4 (占6 . 3 8 )
H
一
3 (占8 . 0 7 )
cCHc
C = O
H
一
2
`
(古6 . 94 )
H
一 4 ` (占6 . 1 3 )
H
一
6
,
( 6
.
9 4 )
H
一
3
,
H
一 4
H
一
3
H
一
4
H
一 3 , H
一
4
H
一
4
H
一
2`
,
H
一
6
, ,
H
一 4 ,
H
一
4
产 ,
H
一
6
,
H
一
2
, ,
H
一
4
` ,
H
一
6
,
H
一
2
, ,
H
一 6尸
H
一
4
` ,
H
一
2
` ,
H
一 6 ,
H
一
4
, ,
H
一
2
`
H
一
2
, ,
H
一
6
,
熔点用 W L 一 1 型显微熔 点测定仪 , 未校
正 。 紫外光谱用 U V 一 2 2 01 紫外分光光度计 。
红外光谱用 P er ik n 一 lE m e r 98 3 红外分光光度
计 。 核磁共振谱用 V X R 一 3 0 型核磁共振光
谱仪 。 质谱用 D M S 一 D X 30 O型质谱仪 。 薄层层
析用硅胶 G , 柱层析用硅 胶 ( 2 0 0 目 ) 均为青
岛海洋化工厂生产 。
药材于 1 9 9 5 年 8 月 3 日采 自山东青州 。
2 提取和分离
月腺大 戟的干燥 根粗 粉 10 k g 用工业
E t 0 H 分次索 氏提取 20 h , 醇提物 去醇后加
适量水稀释 , 依次用石油醚 , C H C 13 , n 一B u O H
反复萃取 ,得石油醚萃取物 75 9 , CH CI , 萃取
物 1 0 1 . 5 9 和 n 一 B u O H 萃取物 9 5 . 5 9 。
将石 油醚部 分经 硅胶柱 层析 , 石 油醚 -
M e
Z
C O 梯度洗脱得化合物 I 。 氯仿部分反复
进行硅胶柱层析 , 石油 醚 一M e ZC O 和 C H 1C 3-
C H
3
O H 梯 度洗 脱得 化合 物 l 、 皿和 N 。 n -
B u O H 部分 经大孔树脂和硅胶柱层 , 氛仿 一甲
醇梯度洗脱得化合物 V 。
3 鉴定
化合物 I : 白色针晶 , m p 巧 5℃ ,分 子式
C
Z g
H
5 0
0
。
L ib e r m a n n 反应阳性 。 I R 与已知化
合物 件谷 街醇红外光谱基本一致 〔幻 ,并 且与
已知 品共 T L C , R f 值 一致 , 鉴定化合物 I 为
件谷菌醇 。
化 合 物 l : 白 色 柱 晶 , m p 10 9℃一
1 1 0 C
,分子式 C 6H 4O 3 , E l 一M S 显示分子量为
1 1 2
,
I R 。黑 e m 一 ` : 3 3 0 0一 2 5 0 0 (一 C O O H ) 飞1
6 5 0 ( > e = o )
,
1 6 1 0 ( o 一己= 己一 e 一。 ) , 1
4 0 0
,
1 4 5 0 芳环骨架振动 。 ` H N M R 和 ` 3 C N -
M R 与文献报道 的 3一吠喃甲酸 的氢谱 , 碳谱
基本一致 , 鉴定化合物 l 为 3一吠喃甲酸 。
化 合 物 l : 白色 结 晶 , m p 70 ℃ , E l一M S
分子离子 峰为 36 8 , 并呈现一 系列相 差 C H Z
的碎 片 峰 , 显 示 典 型 长 链 脂 肪 酸 的 特 征 ,
IR ,黑 e m 一 ` : 3 3 0 0一 2 5 0 0 ( C O O H ) , 2 9 1 7 , 2
8 4 8 ( C
一
H )
,
1 7 2 0 ( C = O )
, 7 2 0 〔 ( C H Z ) n , n )
4〕 , 红外光谱和质谱与 已知化合物标准谱对
照 〔` , 5 〕一致 。 鉴定化合物 l 为正二十四烷酸 。
CCHcc
1 46
.
1 6
1 16
.
4 0
1 56
.
2 6
1 19
,
73
1 72
.
98
1 38
.
8 7
1 09
.
0 2
1 4 5
.
00
1 44
.
33
14 5
.
90
10 9
.
02
16 6
.
10 C = O
表 Z D 一毗喃有萄楠 ( p一型 ) 与普化 D 一毗喃有萄精
(化合物 v )数据比较 ( 1 3 C N M R , D N SO )
D
一 g lu e o p y r a on s id e (卜m o de l )
1 3C N M R
g lu e o s id y la t i o n o f吞 g lu e o py -
r a n o s ide (件m o de l ) V 1 3C N M R
10 0
.
6 1
7 3
.
4 6
7 6
.
48
6 9
.
86
7 4
.
27
6 3
.
45书亡d八j巴J内切Ul从flé八廿月矛月哎了U咋J内n`` .r,,土,`内J通5n`C
1 仪器和材料
化合 物 w : 白色粉 末 , m p 3 o s cC , IR 。器
e m 一 1 : 3 4 0 8
,
2 9 5 7 , 2 8 6 7
,
1 6 2 7
,
1 4 6 2
,
1
3 7 6 , 1 1 6 4
。 以上数据与文献报道胡萝 卜昔一
致 。 与 已知品对照薄层具有相 同的 R f 值 , 鉴
定化合物 w 为胡萝 卜昔 。
化合物 V : 灰黄色粉末 , m p 16 0℃ , 元素
分 析 实 测 值 : C 50 . 9% , H 4 . 50 % , N .3
4 0% , 理 论 值 : C 5 1 . 0 5% , H 4 . 3 9% , N 3 .
2 9%
;分子式 C 1 8H I。O , IN 。 I R嵘歇e m 一 ` : 3 4 0 0 ,
1 7 1 0
,
1 6 9 0
,
1 6 4 0
,
1 5 5 0
,
1 4 5 0 , 1 2 5 0
,
1
0 4 0
,
9 9 0
,
8 9 0
。 1 3
C N M R
、 ’ 3
C
一 `
H C o s y
、
D E P T
和 ’ 3C 一 ` H 远程 C os y 谱见表 1 ,根据以 上数据
鉴定化合 物 v 为 5一 (3 ` , 引二经基 ) 苯 甲酞氧
基 2一毗咯甲酞葡萄糖昔 ,为一新化合物 。
致谢 : 本植物 由山 东省 中医 药研究所彭 ·
广芳研究员鉴定 ,红外 、 核磁和质谱分别由 山
东医科 大学中心 实脸室 、 南京金陵石 化研究
院和 中科 院化学研究所代测 。
参 考 文 献
1 王文样 , 等 . 药学学报 , 1 9 9 8 , 3 3 ( 2 ) : 1 2 8
2 S a lm N P
, e t a l
.
P h y t o e h e m i s t r y
,
1 9 7 1
,
1 0
:
1 9 4 9
3 于德泉 . 分析化学手册 (第五 分册 )核磁共 振波谱分析 .
北京 : 化学工业 出版社 , 1 9 8 9 : 2 1 8
4 H e ll r S R
, e t a l
.
E P A /W IH M
a s s S P e e t r a l D a t a B a s e
.
v o l 3
.
W
a s h i t o n
:
U S G o v e r m m e n t P r i n t i n g
,
1 9 7 8
:
2 0 9 0
5 S a d l e r I n f r a r e d G r a t i n g S P e e t r a
.
v o l 1 1~ 12
.
10 2 75 K
( 1 9 9 8
一
0 5
~
1 1 收稿 )
S t u d i e s o n t h e C h e m le a l C o n s t i t u e n ts o f Y u e x la n d a j i (石即h o br i a e bar c t e o l a t a )
W
a n g W
e n x ia n g a n d D in g X i n g b a o ( I n s t it u t e o f M
a t e r i
a
M
e
d i
e a ,
S h
a n d o n g A e a d e m y o f M
e d i e a l S c i e n e e
,
Ji
n a n 2 5 0 0 6 2 )
A b s t r a e t F i
v e e o m P o u n d s w e r e is o l a t e d f r o m th e r o o t o f E uP h
o
br i
a e b ar
e t e o la t a l王a y a t a . B a s e u p o n
p h y
s i c o
一 e
h
e m i e a l p r o p e r t ie s a n d s p e e t r a l d a t a
, t h e y w e r e id e n t i fi e d a s 件s i t o s t e r o l ( I ) , 件f u r a n e a r b o x y l ie
a e i d ( 皿 ) , n 一 t e t r a e o s a n o ie a e i d ( l ) , d a u e o s t e r o l ( VI ) , 5 一 ( 3` 5 ` 一d ih y d r o x y b e n z o y l ) p y r r o le 一 2 一 e a r b o n y l一件g lu -
e o P y r a n o s id
e
( V )
.
V 15 a n e w
e o m P o u n d t e n t a t iv e ly n a m e d a s e b r a e t e o la t in o s i d e A
.
K e y w o r d s E uP h
o r b i a e bar
c t e o l a t a e b r a e t e o l a t i n o s id e A
厚果鸡血藤化学成分的研究 ( 工 )
广 州市医药工业研究 所 ( 5 1 0 2 4 0)
中山大学测试中心
陈凤庭 . 陆江海 陈棋聪 郭金清
钟世舟 颜 星中 祝亚非
摘 要 从豆科植物厚果鸡血藤 从 l et it a 户ac 勿ca rP a 根中分得多种结晶性成分 ,其中 4 个成分经
鉴定分别 为 : p一谷 山醇 ( 工 ) 、 齐墩果酸 ( 兀 ) 、 水黄皮素 ( k ar an jin , l ) 、 3 , 3 , , 4 ` 一三 甲氧基 一 7 , 8一吠喃骄
黄酮 〔2一 ( 3 ` , 4忆 d im e t h o x y p h e n y l ) 3 一m e t h o x y 一 4H 一 f u r o ( 2 , 3一 h卜 1一 b e n z o p y r a n 一 4 一 o n e , VI 〕。 其中 l 为
首次从该植物 中分得 , W 为一 新化合物 ,命名为厚果鸡血藤 甲素 ( p ac h cy ar in A ) 。
关键词 厚果鸡血 藤 黄酮醇 厚果鸡 血藤 甲素
厚 果 鸡 血 藤 材 f l l e t t i a P a c勿 c a rP a
B en ht
. 豆科植 物 , 又名少果鸡血藤 , 味苦辛 、
热 ,有毒 , 具有杀虫 、 攻毒 、 止痛之功效 。 主治
疥疮 、 癣 、 癫 、 疹 气腹痛 、 小儿疮积等 疼痛 〔 1〕 。
广东省连县等地 民间用以 治疗乙型肝炎 。 我
们从厚果鸡 血藤根部分离得到多种化合物 。
经理化常数和光谱分析 , 鉴定 了其中的 4 个
化 合 物 , 分 别 为 p一谷 街醇 ( I ) 、 齐 墩 果酸
( l )
、 水黄皮素 ( k a r a n ii n , 班 ) 、 3 , 3 , , 4忆三 甲
氧 基 一 7 , 8 一吠 喃 骄 黄 酮 〔 2一 ( 3` , 4 , -
命
A d d r e s s
:
C h e n F e n g t in g
,
G u a
陈凤庭 1 9 6 9 年 毕业于北京 医
研究 。
o u I n s t i t u t e o王P h a r m a e e u t i e a l I n d u s t r y , G u
药学 系 , 现任广州市 医药工业 研究所 天然药 室主任 ,高 级工程 师 ,从 事中药
《中草药 》 1 9 9 9 年第 3 0 卷第 1 期 一 3 -