全 文 ：℃, EIM S( 70 eV, m/ z) : 414( M + ) , 397( M + - OH) ,
396( M
+ - H2O) , 382( 395- 17) , 316( M
+ - C7H 14) ,
276, 255, 163, 145, 138, 123, 120, 119, 105, 69, 55;其
IR及 TLC 的 Rf 值与 -谷甾醇标准品 Rf 值一致。。
化合物Ⅹ: 无色针状结晶(石油醚) , mp 196 ℃
～198 ℃, EIM S ( 70 eV, m/ z, %) : 462[ M ] + ( 25) ,
218( 100) , 173( 5) , 161( 6) , 147 ( 9) , 133 ( 14) , 109
( 15) , 55( 35)以上数据与 -香树素标准品值相同。
参考文献:
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中成药保济丸挥发性化学成分的研究
杨定乔1 ,曾和平1 ,曾 志1,赖小平2,孟少凌1
( 1. 华南师范大学 化学系, 广东 广州 510631; 2. 广州中医药大学,广东 广州 510405)
摘 要:目的 为了改变中成药羊城“保济丸”的剂型, 我们对羊城“保济丸”和香港“保济丸”的挥发性化学成分进
行比较研究。方法 应用超声波提取技术分别提取中成药羊城“保济丸”和香港“保济丸”的化学组分, 采用气相色
谱-质谱联用法鉴定化学成分。通过标准图谱对照确定化合物。峰面积归一化法计算相对百分含量。结果 鉴定出
羊城“保济丸”24 种化合物,香港“保济丸”20 种化合物。结论 羊城“保济丸”倍半萜内酯相对百分含量多于香港
“保济丸”, 而倍半萜醇类、倍半萜 类相对百分含量少于香港“保济丸”。
关键词: 羊城保济丸;香港保济丸; 超声波提取; GC-MS
中图分类号: R284. 1 文献标识码: A 文章编号: 0253 2670( 2001) 12 1065 03
Studies on volatile constituents in Chinese medicinal preparation “Pao Chai Pill”
YANG Ding-qiao 1, ZENG He-ping1 , ZENG Zhi1 , LAI Xiao-ping2 , M ENG Shao-ling 1
( 1. Depar tment o f Chemistr y, South China No rmal U niver sity , Guang zhou Guangdong 510631, China; 2. Guangzhou
Univ ersit y of T CM , Guangzhou Guangdong 510405, China)
Abstract: Object T o study the volat ile constituents in the TCM pr eparation “Pao Chai Pill”made in
Yangcheng ( Guangzhou) ( YPCP) in compar ison w ith that made in Hongkong ( HPCP) to g ain some in-
sight for the renew al of YPCP to a new dosage form . Methods T he volat ile const ituents w ere ex t racted
w ith the aid of ult rasonic w ave in or ganic so lvent , and ident if ied by GC-MS and elucidated on the standar d
M S data. Their relat iv e contents in percentage w ere calculated by area normalization. Results 24 and 20
volat ile const ituents w er e ident if ied in YPCP and HPCP respect ively. Conclusion YPCP show ed more
rich in sesquiterpene lactones but less sesquiter penes and sesquiterpene alcohols than HPCP.
Key words: Yangcheng Po Chai P ills ( YPCP) ; Hongkong Po Chai Pills ( HPCP) ; supersonic w aves
ext ract ion; GC-M S
* “Po Chai Pill”is one of the three outstanding TCM preparat ion of Guangdong Province containing
16 her bal dr ug s popular for it s act ions to expel exterior syndrome, remove interio r dampness and protect
the integ rity o f the body.
·1065·中草药 Chinese T raditiona l and Herbal D rugs 2001 年第 32 卷第 12期
收稿日期: 2001-01-09基金项目:广东省重点科技攻关项目资助作者简介:杨定乔( 1958-) ,男,湖北黄梅人,华南师范大学化学系副教授,留学回国人员,硕士研究生导师。主要从事杂环药物合成和药物化学研究工作。 E-mail : ydqiao@ 21cn. com
中成药羊城“保济丸”是广东省的名优产品,是
广东省中成药三大宝(保济丸、十滴水、清凉油)之
一,属于国家二级中药保护品种。中成药“保济丸”功
能主治为:解表、去湿、和中。适宜于腹痛,噎食嗳酸,
恶心呕吐, 肠胃不适, 消化不良, 舟车晕浪, 四时感
冒,发热头痛[ 1]。羊城保济丸处方为钩藤、木香、葛
根、白芷、菊花、苍术、茯苓、薏苡仁、蒺藜、天花粉、薄
荷、神曲、厚朴、广藿香、化橘红、谷芽共 16味中药。
而香港保济丸处方中应用赤石脂,菊花采用野菊花,
删除钩藤和蒺藜, 其它的相同,共 15味中药。
传统中成药由于“黑、大、粗”, 疗效不稳定是制
约中成药质量的核心问题。为了改进传统的中成药
羊城“保济丸”的剂型, 我们对中成药羊城“保济丸”
和香港“保济丸”进行挥发性化学成分的基础性研
究,以便为羊城“保济丸”制药工艺改变剂型提供理
论依据。为科学地控制羊城“保济丸”的疗效提供化
学指标。经文献检索表明, “保济丸”的研究亦较少,
只有两篇研究论文。
我们应用超声波提取技术, 用有机溶剂分别提
取两种产地“保济丸”的化学成分, 通过采用气相色
谱-质谱( GC-MS )联用法分析挥发性化学成分。将
所得离子流色谱图经解析,计算机检索及核对标准
图谱,确定出各个主要色谱峰的定性和定量结果。并
用峰面积归一化法测定了各组分的相对百分含量。
1 实验材料
中成药羊城“保济丸”由羊城药业股份有限公司
提供,批准文号:粤卫药准字( 1994)第 119009号。香
港“保济丸”由香港李众胜堂药厂提供,按卫药中发
( 1998)第 193号文。
2 仪器和实验条件
仪器为英国 Platform Ⅱ. GC-MS 联用仪 (英
国 M icromass 公司生产)。气相色谱采用HP-5毛细
管柱 30 m×0. 25 mm, 柱温 60℃,恒温 5 min 后以
3℃/ min升到240℃,再以 23 ℃/ min 升到 290℃。
载气为氦气( He) , 柱前压 106. 95 KPa, 分流比 20∶
1,进样量 1 L, 质谱仪分辨率1 000,电离方式 EI,
电离能量 70 eV,离子源温度 180 ℃, 发射电流 200
mA, 扫描范围( m / z) 50～600 amu。质谱数据库:
NIST M ass Data Base ( 1994)。
3 提取及分析
分别取两种产地“保济丸”各 3. 0 g 碾碎, 得
60～100 目的颗粒。各加入 30 mL 苯, 放入 100 mL
圆底锥形瓶中, 用超声波振荡提取 4 h [ 2]。然后水浴
加热进行蒸馏浓缩除去苯,得黄色油状提取液。羊城
“保济丸”为0. 063 3 g , 提取率为 2. 1%; 香港“保济
丸”为0. 147 0 g ,提取率为 4. 9%。各取 10 mg 黄色
油状物, 用 10 mL 环己烷溶解, 过滤除去不溶物, 用
气相色谱-质谱( GC-M S)联用仪进行分析[ 3, 4]。
4 结果与讨论
根据气相色谱-质谱总离子流色谱图,将各离子
流色谱峰经解析、计算机检索及核对标准质谱图, 鉴
定出羊城“保济丸”挥发性化学成分 24 种化合物(见
表 1) , 香港“保济丸”挥发性化学成分 20 种化合物
(见表 2) ,以峰面归一化法计算出有关组分的相对
百分含量。
4. 1 羊城“保济丸”挥发性化学成分
4. 1. 1 烃类共鉴定了 8种,约占总相对含量 55%。
主要是倍半萜烃、高级烷烃、高级烯烃类等。主要成
分有广藿香烷、十八烷、香附烷、十九烷、十八碳三
烯、十四碳烯、二十五烷、三十五烷等。
4. 1. 2 醇类共鉴定了 8种,约占总相对含量 11%。
主要是单萜醇、倍半萜醇类等。主要成分有苍术醇、
-桉油醇、广藿香醇、, -二苯基--1H-咪唑-乙醇、
薄荷醇、豆甾-7-烯-3-醇、羽扇醇、-香树素等。
4. 1. 3 酯类共鉴定了 8种,约占总相对含量 15%。
主要是倍半萜脂类等。主要成分有木香内酯、脱氢木
表 1 羊城“保济丸”挥发性化学成分 GC-MS分析结果
峰号 化合物名称 相对含量( % ) 峰号 化合物名称 相对含量( % )
1 苍术醇 0. 54 13 1, 11(E ) , 13( Z) -十八碳三烯 30. 63
2 -桉油醇 2. 69 14 7-十四碳烯 20. 44
3 广藿香醇 4. 90 15 0. 36
4 广藿香烷 0. 29 16 薄荷醇 0. 31
5 十八烷 0. 27 17 二十五烷 0. 32
6 香附烷 2. 69 18 邻-苯二甲酸二异庚酯 0. 22
7 十九烷 0. 26 19 三十五烷 0. 42
8 , -二苯基--1H-咪唑-1-乙醇 2. 33 20 2-溴-1-( 4-甲基苯) -乙酮 0. 24
9 木香内酯 2. 33 21 豆甾-7-烯-3-醇 0. 55
10 十六酸 10. 83 22 -香树素 0. 46
11 脱氢木香内酯 12. 14 23 乌苏-12-烯 0. 76
12 1-碘-2-甲基-十一烷 0. 53 24 羽扇醇 1. 17
·1066· 中草药 Chinese T raditiona l and Herbal D rugs 2001 年第 32 卷第 12期
表 2 香港“保济丸”挥发性化学成分 GC-MS分析结果
峰号 化合物名称 相对含量( % ) 峰号 化合物名称 相对含量( % )
1 3( Z) , 8-壬二烯-2-酮 0. 13 11 苍术醇 13. 22
2 -广藿香烯 0. 37 12 -桉油醇 16. 86
3 -广藿香烯 0. 31 13 5-( 3, 3-二甲基) -2-异丙基氧化乙烯-4-戊炔-2, 3-二醇 0. 37
4 香木兰烯 0. 53 14 木香内酯 2. 48
5 3, 7, 7-三甲基-11-亚甲基螺[ 5, 5] -十一碳-2-烯 0. 14 15 , -二苯基-1H-咪唑-1-乙醇 0. 80
6 1-乙烯基-1-甲基-2-( 1 -甲基乙烯基) -4-( 1-甲基亚乙基)环己烷 1. 96 16 十六酸 0. 81
7 2, 6, 6, 9-四甲基双环[ 5, 4, 0] -2, 8-十一碳二烯 1. 16 17 8-乙烯基-5-亚甲基-2-萘烯甲醇 11. 18
8 愈创木烯 0. 78 18 10-十八炔酸甲酯 0. 92
9 奴卡烯 0. 26 19 9( Z) -十八碳烯醛 2. 17
10 异愈创木醇 1. 60 20 马萘雌(甾)酮 28. 07
香内酯等。其它的还有碘代烷、芳酮等。
4. 2 香港“保济丸”挥发性化学性成分
4. 2. 1 烃类共鉴定了 8 种, 约占总相对含量
5. 5%。主要是倍半萜烯类等。主要成分有-广藿香
烯、-广藿香烯、香木兰烯、愈创木烯、奴卡烯、螺环
烯等。
4. 2. 2 醇类共鉴定了 6种化合物,约占总相对含量
44%。主要以倍半萜醇类为主。主要成分有苍术醇、
-桉油醇、异愈创木醇。其它的醇如 8-乙烯基-5-亚
甲基-2-萘烯甲醇等。
4. 2. 3 酯类约占总相对含量 3%。主要成分有木香
内酯等。
4. 2. 4 甾体化合物约占总相对含量 28%。主要成
分有马萘雌(甾)酮。
4. 2. 5 其它的还有醛类、羧酸类等。
通过对羊城“保济丸”与香港“保济丸”挥发性化
学性成分研究比较,可以看出香港“保济丸”化学成
分倍半萜醇类相对含量高,甾体化合物含量高,占的
比例大。而主要药效部分木香内酯相对含量低。羊
城“保济丸”倍半萜醇类相对含量低, 但烃类部分相
对含量高, 主要药效部分木香内酯和脱氢木香内酯
相对含量较高[ 5]。
致谢:中国科学院广州地球有机化学研究所副
研究员向同寿对样品的协助测定。
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金龙胆草萜类成分的研究
苏艳芳1 ,果德安* 1 ,孙缅恩1,郑俊华1,刘建生2,杨世林3
( 1. 北京大学药学院,北京 100083; 2. 四川峨眉健康药物研究所, 四川 峨眉山市 610037; 3. 中国医学科学
院药用植物研究所 北京 100094)
中图分类号: R284. 1 文献标识码: A 文章编号: 0253 2670( 2001) 12 1067 02
金龙胆草为菊科白酒草属植物苦蒿 Cony z a
bl inii Lv l. 的干燥地上部分, 分布于我国西南地
区。系 70年代四川省发掘的民间草药,具有清热解
毒、消炎祛痰、止咳平喘之功效, 用于慢性气管炎、胃
肠炎、肾炎、肝炎、痢疾、口腔炎、中耳炎、风火牙痛、
湿疹、痔疮、外伤出血、烫火伤及牲畜创伤。金龙胆草
及其制剂在《中国药典》1997年版一部及《四川省药
品标准》中收载 [ 1]。我们对金龙胆草黄酮类成分、萜
类成分、皂苷类成分等进行了系统的研究,本文报道
对金龙胆草萜类成分的研究结果。作者从金龙胆草
中分离得到 7 个萜类化合物,其中 5 个为三萜类化
合物, 2 个为二萜类化合物,经理化性质和光谱数据
·1067·中草药 Chinese T raditiona l and Herbal D rugs 2001 年第 32 卷第 12期
收稿日期: 2000-11-06作者简介:果德安,山东郓城人,北京大学药学院教授,博士生导师。1990年在北京医科大学获博士学位, 1993～1996年在美国德州理工大学做博士后研究。主要从事中药活性成分及其生物转化研究。E-mail: gda@ mai l. bjmu . edu. cn
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