全 文 ：小蔓长春花中生物碱的分离和鉴定
浙 江省舟山市普陀 区人 民医院 ( 1 6 1 30 0 )
中国科学院上海药物研 究所
黄善定 `
黄丽瑛 周韵 丽
摘 要 从 小蔓长春花 V 动ca 次 ino r 中分得 7 个 叫噪生物碱 , 经理化性质和 各种光谱分析 ,分别鉴
定 为 : v in e a m i n e , a P o v in e a m i n e , e P i一v i n e a m i n e , N 一m e t h y la s p id o s p e r m i d i n e , v i n e a d i f f o r m i n e , v in e in e
和 v i n e a m i d i n e 。 其中 v i n e a m i n e 是治脑血栓的血管舒张药 。
关键词 小蔓长春花 叫噪生物 碱
小蔓长春花 V i nc a m i n or L . 是夹竹桃科
长春花属植物 。 主要分布于欧洲及中东一些
国家 , 人们从 1 8 9 5 年就开始对这一植物进行
化学研究 , 直到 1 9 5 3 年 S e h l i t t l e r y 分到了抗
血栓药 vi cn a m i n e 才引起 了广泛 的注意 。 由
于 国内没有 V . m in or L . 这一 植物 , 温州制
药厂从国外 引进 了该植物种子进行栽培 , 开
发心脑血管药 。 我 们从 已提取过 vi cn a m i n e
的 母 液 中 , 按 提 取 生 物 碱 的 常 规 方 法 , 经
A 1
2
0
3 等层析分离 , 分得 7 个叫噪生物碱 , 除
v i n e a m i n e ( I ) 外 , 还 分 得 a p o v i n e a m i n e
( I )
, e P i
一 v i n e a m i n e ( 皿 ) , N 一 m e t h y l a s P i -
d o s P e r m id i n e ( lV )
, v i n e a d i f f o r m i n e ( V )
,
v i n e i n e ( VI )和 v i n e a m id i n e (珊 ) 。
1 仪器和试剂
熔 点 用 iF s h er 一 oJ hm 微 量 熔 点仪 测 定
( 温度未校正 ) ; 旋光用 D I P 一 1 81 型旋光仪测
定 ; 紫外光谱用岛津 U V 一 3 0 型仪测定 ; 红外
光谱用 P E 一 59 9 B 型测定 ; 质谱 用 M A T 一 4 5
型 和 M A T 一 7 n 型仪测定 ( E l , 7 0 e V ) ; 核磁
共振谱用 JN M P S 一 1 0 0 型 仪和 B r u k e r A M 一
40 0 型仪测定 。 柱层析硅胶系上海五四农场
产 品 ( 1 8 0 目~ 2 0 0 目 ) ; 薄层硅胶 G F 25 4系青
岛海洋化工厂生产 ; 生物碱试剂 为 1%的硫
酸钵 的磷酸溶液 。
2 提取和分离
温州药厂中试母液 , 用氯仿提取 , 回收氯
仿液后得晶 I , 滤液抽干 , 用丙酮溶解后上氧
化铝柱 , 用正 己烷一氯仿 一甲醇梯度洗脱 ,得到
晶 I 、 兀 和一混合物 , 此混 合 物经 用 P T L C
分离 , 以乙醚 一正 己烷 一甲醇 (7 5 : 24 : 1) 为展
开剂 ,分得 l 、 VI 、 V 、 VI 和 VI 。
3 鉴定
晶 I : 无色 透 明结 晶 , C A S 显 黄绿 色 ;
m p 2 4 0
`
C ; 〔 a 〕却+ 4 2 “ ( C H C 13 ) ; U V 入默 H n n l
( 10 9。 ) : 2 2 7 ( 3
.
5 2 )
,
2 8 2 ( 2
.
2 9 )
,
2 9 0 ( 2
.
5 5
,
S h )
。 表明是叫噪类化合物 。 I R ,煞 e m 一 ` : 3 4 8 0
(
一
O H )
,
1 7 5 0 ( C = O )
,
7 4 9
。 `
H N M R
( C D C I
;
) a p p m
: 0
.
8 8 ( 3 H
,
t
,
C H
Z
C H
:
)
,
3
.
8 1
( 3 H
, s , O C H
3
)
,
4
.
6 3 ( I H
, s , C
Z I一
H )
,
7
.
0一
7
.
6 ( 4 H
,
m
,
A r
一
H ) ;
` 3
C N M R ( C D C 1
3
) a
:
1 7 3
.
8 4 ( C O
Z
C H
:
)
,
1 3 3
.
9 7 ( C
1 3
)
,
1 3 0
.
3 5
( C
Z
)
,
1 2 8 4 4 ( C
S
)
,
1 2 1
.
4 7 ( C
, 。
)
,
1 1 9
.
9 9
( C
1 1
)
,
1 1 8
.
1 6 ( C
。
)
,
1 1 0
.
3 1 ( C
l :
)
,
1 0 5
.
3 5
( C
:
)
,
8 1
.
6 7 ( C
,。
)
,
5 8
.
9 5 ( C
2 1
)
,
5 3
.
7 5
( C O C H
3
)
,
5 0
.
1 5 ( C
S
)
,
4 4
.
1 8 ( C
z :
)
,
4 3
.
9 6
( C
3
)
,
3 4
.
9 7 ( C
Z。
)
,
2 8
.
3 7 ( C
l 。
)
,
2 4
.
6 3 ( C
, 5
)
,
2 0
.
2 3 ( C
, 4
)
,
1 6
.
4 4 ( C
6
)
,
7
.
2 3 ( C
1 8
) ; E IM S
m / z
: 3 5 4 (M 上 )
,
3 3 9
,
3 2 5
,
3 0 7
,
2 9 5
,
2 8 4
,
2 6 7
,
2 5 2
,
2 3 7
,
2 2 4
,
1 8 0
,
1 6 7
。 综合 以上数据 ,与标
准品对照证实为 v i n e a m i n e 。
晶 l : 无 色透 明结 晶 , C A S 显 黄绿 色 ;
m P 1 6 2 C ; 〔a 〕D + 1 5 3 . 3 0 ( C H C 13 ) , U V 、 IR 、
,
H
、 ’ 3
C N M R 数 据与文献 〔〕〕报道 的 a p o v i n -
A d d r e s s
:
H u a n g S h a n d in g
,
P u t u o P e o p l e
, 5 H o s p i t a l
,
Z h o u s h a n
.
6 5 8
.
e a m i n e 一致 , 故确定晶 l 为 a p o v i n e a m i n e 。
晶 l : 无 色 透 明结 晶 , C A S 显黄 绿 色 ,
m P 1 8 8
’
C
, 〔a 〕 o 一 3 4 . 8 0 ( C H C 13 ) , U V 、 IR 、
`
H
、 ` 3
C N M R 数据与 文献 〔` 〕报道 的 e p i 一 v i n -
e a m i n e 一致 , 故确定 l 为 e p i一 v i n e a m i n e 。
晶 VI : C A S 显橙红色 ; U V 、 I R 、 ` H N M R
和 E l 一M S 数 据 与文 献 〔2 〕报 道 的 N 一m et h y -
l a s p id o s p e r m id i n e 一 致 , 故 确 定 W 为 N -
m e t h y l a s p id o s p e r m id i n e
。
晶 v : C A S 显蓝色 , U V 、 I R 、 ` H N M R 和
E IM S 数据 与文献 〔 3〕报道 的 v i n e a d i f f o r m i n e
一致 ,故确定 v 为 v i n e a d i f f o r m i n e 。
晶 VI : 无 色 透 明结 晶 , C A S 显 黄 绿 色 ;
m p 2 1 5 C ; U V 入黑 H n m ( 10 9 。 ) : 2 3 0 ( 4 5 1 ) , 2 7 4
( 3
.
8 4 )
,
2 9 7 ( 3
.
7 1 )
。
IR
、黑史c m 一 1 : 3 4 5 0 , 2
9 3 8
,
1 7 4 5 ( C ~ O )
,
1 6 2 8
,
1 6 1 0
,
1 4 9 5
,
1
2 6 0
,
1 2 1 5
,
7 5 1
。 ’
H N M R ( C D C 1
3
) 己p p m :
0
.
9 2 ( 3 H
,
t
,
C H
Z
C H
3
)
,
3
.
7 6 ( 3 H
, s , O C H
3
)
,
3
.
7 8 ( 3 H
, s , C O O C H
3
)
,
6
.
6 ~ 6
.
9 ( 3 H
,
m
,
A r
一
H ) ; E IM S m / z
: 3 8 4 (M + )
,
3 6 9
,
3 5 4
,
3 3 7
,
3 1 4 (M 一 7 0 ) , 2 9 7 , 2 9 6 , 2 8 2 (M 一 1 0 2 ) , 2 6 7 ,
2 5 4
,
2 5 2
,
2 2 7
,
2 0 0
,
1 6 7
。 综合以上数据 ,与标
准品对照证实晶 矶 为 v i n e i n e 。
晶 皿 : 无 色透 明结 晶 , C A S 显 紫色 , m p
8 0 C ; U V
、
I R
、 `
H N M R
、
E IM S 数 据 与 文
献 〔 , 〕报 道 的 v i n e a m id i n e 一致 , 故 确定 呱 为
v i n e a m id i n e
。
致谢 : 本文 中 U V 、 IR 、 M N R 和 M S 等分
析数据由 中国科学院上海药物研究所分析测
试 。
参 考 文 献
1 P la t P M
, e z a l
.
B u l l s o e C h im F r a n e e
,
1 9 6 2
: 10 8 2
2 B i e m a n n K
, e t a l
.
J A m C h
e m s o e
,
1 9 6 3 ; 8 5
:
6 3 1
3 P la t P M
.
e t a l
.
B u l l s o e C h im F r a n e e
,
1 9 62
:
7 2 2 7
4 M o k r y J
, e t a l
.
T e t
r a h e d r o n L e t t
,
1 9 6 3
:
1 9 1 7
( 1 9 9 8
一
0 3
一
1 8 收稿 )
高山红景天茎叶的化学成分研究
东北师范 大学化学系 (长春 1 3 0 0 2 4)
白求恩 医科大 学
日本 明治药科大学
李建新 `
金永 日
奥 山撤
刘 巨涛
张宏桂 吴 广宣
摘 要 首 次从 长 白山高 山红 景天 R h 口dl ol a 、 ac hl ine 五, A . B or . 茎叶 中分得 7 个化合物 , 经波谱分
析和 理化方法 鉴定 6 个 : 蒲公英赛醇乙 酸 酷 ( t a r a x e r o l一 3俘一 a e e t a t e , I ) , 异莫替醇 ( i s o m o t i o l , I ) , 俘-
谷 街醇 (件s it o s t e r o l , l ) , 胡 萝 卜昔 ( d a u e o s t e r o l , W ) , 红景天昔 ( r h o d i o l o s id e , u ) , 俘一 ( E 卜肉桂 醇基 -
O
一
( 6
` 一
O
一 a 一 L 一毗喃阿拉伯糖基 ) 一D 一毗喃葡萄糖昔 ( r os a vi n , 呱 ) 。 l 为首次从该属植物分得 。
关键词 高 山红 景天 异莫替醇 份 ( E 卜肉桂醇 基一 0 一 (6 ` 一 0 一 a 一L 一毗喃阿 拉伯糖基卜D 一 毗喃葡 萄
糖昔 。
高 山 红 景 天 尺人o d i o l a s a c h l i n e s i s A
B or
. 系景天科红景天属多年生草本植物 。 地
下根茎具有适应原样作用 。 红景天浸膏前苏
联已用于临床 〔 , , “ 〕 。红景天根茎的化学成分及
药理已有较多研究 〔 3 ’ 4〕 ,但至今未有高山红景
天茎 叶化学成分的报道 , 为合理开发长 白山
区这 一珍贵药用资源 , 我们对其地上部分化
学成分进行了研究 。 高山红景天茎叶的乙醇
提取物经 乙醚 、 乙酸 乙醋 、 丁醇依次萃取 , 所
得乙 醚 、 丁醇萃取物反复硅胶柱层析得化合
A d d r e s s
:
L i J i
a n x i n
,
eD p
a r t m e n t o f C h e n 一i s t r y , N o r t h e a s t N o r m a l U n i v e r s i t y , C h a n g e h u n
李建新 31 发 ,讲 师 ,在读博 士 。 从事专业 : 药物化学 、 有机合成 。
《中草药 》 1 9 9 8 年第 29 卷第 10 期 . 6 5 9 .