全 文 ：湖北贝母药材粗粉 2 kg 用乙醇提取 ,得浸膏
484. 75 g ,提取物用正己烷和水分配 ,对正己烷部分
进行硅胶柱层析 ,正己烷∶ EtO Ac梯度洗脱 ,所得
Fr-Ⅱ 部分再用环己烷∶ EtO Ac梯度洗脱 ,得 f ri t-
illebinide A、 f ri ti llebin C和 friti llebin D。
3　鉴定
f riti llebinide A (Ⅰ ): 无色针晶 ( EtO Ac) , mp
199℃～ 201℃ , [α]D- 76. 8°( c, 0. 99, CHCl3 ) ,分子
式 C40 H64 O2 [元素分析测得值 (% ): C, 83. 21; H,
11. 25。计算值 (% ): C, 83. 27; H, 11. 18; FAB-M S
m /z 575 ( M - 1)
+
]。 IR ( KBr, cm- 1 ): 1 382, 1 365
(偕二甲基 ) , 1 092, 1 020 ( C-O-C)。 FAB-M S m /z
575 ( M- 1)+ , 271 [ ( M - 1) - 304 ]+ ( 100% ); CI-
M S m /z 577 [ M + 1 ]
+
, 289 [ M + 1 - 288 ]
+
( 100% ) , 271 [ 289- H2O ]
+ 。1H-NM R ( CDCl3 , 600
MHz)δ: 见表 1; 13 CNMR( CDCl3 , 75 M Hz)δ: 见表
2。
　　 f riti llebin C (Ⅱ ):无色针晶 ( EtO Ac) , mp 210
℃～ 212 ℃ , [α]D - 95. 1°( c, 0. 25, CHCl3 ) ; IR
( KBr ) cm
- 1
: 3 450 ( O H) , 1 680 (酯 C= O ) ,
HREI-M S m /z: 592. 486 0 ( M
+
; calcd C40 H64O3
592. 485 5) , 574 ( M - H2O )
+
, 304 ( M - C20 H33
O )
+
, 287 ( M - C20 H30 O2 )
+
, 275, 231, 123。1 H-
NM R ( CDCl3 ) δ值: 见表 1; 13 CNMR ( CDCl3 ) δ
值:见表 2。
f ri tillebin D(Ⅲ ): 无色针晶 ( EtO Ac) , mp 231
℃～ 233℃ , [α]D - 86. 4° ( c, 0. 16, CHCl3 ) ; IR
( KBr ) cm- 1: 3 400 ( OH) , 1 710 ( ester C= O) ;
HREI-M S m /z: 592. 489 8 ( M
+
; calcd. C40 H64O3
592. 485 5) , 574 ( M - H2 O )
+
, 304 ( M - C20 H33
O )
+
, 287 ( M - C20 H33 O2 )
+
, 275, 231, 123。1 H-
NM R ( CDCl3 ) δ: 见表 1; 13 CNMR ( CDCl3 ) δ: 见
表 2。
参考文献:
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雀儿舌头化学成分的研究
卢建莎 1 ,陈晓岚 1 ,龙　跃 1 ,赵清治 1 ,屈凌波 2 ,贾　路 3 ,卫军营 3
( 1. 河南医科大学 有机化学教研室 ,河南 郑州　 450052;　 2. 郑州大学 河南省应用化学重点实验室 ,河南 郑州
　 450052;　 3. 河南医科大学 药学系 ,河南 郑州　 450052)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 02 0112 02
　　雀儿舌头系大戟科黑钩叶属 ,为一年生草本植
物 ,辛温 ,具有理气止痛之功效 ,用于治疗胃痛、腹泻
下痢等 ,民间还用它来治疗黄疸、胃炎、水肿等多种
疾病 [1, 2 ] ,在河南汝州甚至用它来治疗癌症。 我们用
雀儿舌头的乙醇提取物和水提物对食管癌 Eca-109
细胞株进行体外实验 ,观察到雀儿舌头的提取物有
较强的肿瘤抑制作用。 未见对该植物化学成分研究
的报道。为了深入研究其药用价值 ,我们进行了其化
学成分的分离提取和结构测定的研究工作 ,首次从
雀儿舌头中分离出 5个化合物 ,经过理化常数测定
和光谱波谱学研究 ,确定其中 3个化合物分别是
3α-羟基木栓烷 -2-酮 (Ⅰ )、作为植物生长调节剂的
三十烷醇 (Ⅱ ) [3 ]、蔗糖 (Ⅲ )。另两个化合物结构正在
测试中。
1　仪器与材料
药材:由河南省汝州外贸局提供 ,河南医科大学
药学系潘成学鉴定。
X-ray结构在郑州大学分析测试中心由杜晨霞
博士测定。
XRC-熔点测定仪 (日本岛津 )、 UV-300型紫外
分光光度计 (日本岛津 )、 WZZ-1自动旋光测定仪
(上海光学仪器修理厂 )、红外光谱测定仪 Shi-
·112· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 2期
收稿日期: 1999-12-21基金项目:河南省自然科学基金和留学人员基金资助项目作者简介:陈晓岚 ,副教授 , 1987年毕业于郑州大学化学系 , 1997年留学于英国 READING大学化学系 ,主要从事天然药物化学教学和科研工作 ,已在国内外发表文章 15篇。
madazuir-408 (日本岛津 ) ,核磁共振测定仪 ( Bruk-
er-DTX-400)、质谱测定仪 ( Q P5000) (日本岛津 )
胶硅 (青岛海洋化工厂 )、乙醇、石油醚、无水乙醚、乙
酸乙酯、正己烷、氯仿、丙酮皆为分析纯。
2　提取与分离
将粉碎后的 5 kg生药 (全草 ) ,用 95% 医用酒
精浸泡两周 ,回收乙醇 ,浸膏依次用石油醚、无水乙
醚、乙酸乙酯和乙醇萃取。 取石油醚萃取部分 ,蒸除
溶剂 ,经硅胶柱层析分离 ,首先用石油醚 -乙酸乙酯
( 10∶ 1)为洗脱剂 ,经硅胶柱层析分离 ,收集合并
38～ 42号流份 ,蒸除溶剂 ,再经硅胶柱分离 ,然后用
正己烷 -乙酸乙酯 ( 4∶ 1)为洗脱剂 ,再经硅胶柱分
离 ,得无色棒状晶体 Ⅰ 。
将乙酸乙酯萃取物 ,首先用氯仿 -乙酸乙酯 (经
硅胶柱层析 )进行梯度洗脱。 当用氯仿 -乙酸乙酯
( 5∶ 1)进行洗脱时 ,第 20～ 60号瓶收集液用 TLC
检验结果相同 ,将其合并并蒸除溶剂 ,然后用氯仿 -
正己烷 -乙酸乙酯 ( 10∶ 10∶ 1)作洗脱剂 ,二次上柱
分离 ,得白色片状晶体 Ⅱ 。
化合物 Ⅲ 的分离:将乙醇萃取液静置 1～ 2 d
后 ,有类似蔗糖状无色晶体析出 Ⅲ 。
3　鉴定
化合物 Ⅰ : 棒状结晶 (正己烷 -乙酸乙酯 ) , C30
H50O2 , mp 232℃～ 234℃ (未校正 ) , Lieberman-
Burchardt反应呈阳性。 EIM S m /z: 443 ( M+ + H)
1
H NMRδ ( CDCl3 ): 2. 54 ( 1α-H) , 2. 04 ( 1β -H) ,
3. 82 ( 1H, dd, J= 11. 6 Hz, 3β -H) , 1. 84 ( 6β -H) ,
1. 05 ( C23 -CH3 ) , 1. 03 ( C24 -CH3 ) , 0. 90 ( C25 -CH3 ) ,
1. 01 ( C26 -CH3 ) , 0. 98 ( C27 -CH3 ) , 1. 17 ( C28 -CH3 ) ,
0. 99( C29-CH3 ) , 0. 94( C30-CH3 ) ,
13
C NMR ( CDCl3 )
δ: 36. 1( C-1) , 211. 7( C-2) , 77. 0( C-3) , 54. 6( C-4) ,
38. 1 ( C-5) , 40. 7 ( C-6) , 17. 6 ( C-7) , 53. 2 ( C-8) ,
37. 6( C-9) , 60. 5( C-10) , 35. 1( C-11) , 30. 4( C-12) ,
39. 6 ( C-13) , 38. 4 ( C-14) , 32. 4 ( C-15) , 36. 0 ( C-
16) , 30. 0 ( C-17) , 42. 9( C-18) , 35. 4 ( C-19) , 28. 2
( C-20) , 32. 8 ( C-21 ) , 39. 3 ( C-22 ) , 10. 8 ( C-23) ,
14. 2 ( C-24) , 17. 5 ( C-25) , 20. 2 ( C-26) , 18. 6 ( C-
27) , 32. 1( C-28) , 31. 8( C-29) , 35. 0( C-30)。以上数
据与文献报道一致 [4～ 7 ] ,因此确定此化合物为 3α-羟
基木栓烷-2-酮 ,此结构又进一步通过 X-ray衍射加
图 1　化合物Ⅰ 的化学
结构式
以证实。 结构式见
图 1。
　　化合物 Ⅱ : 无色
片状晶体 (氯仿 -正己
烷 -乙酸乙酯 ) , C30 H62
O, mp 85℃ (未校
正 ) , IR νmax cm- 1:
3 430 ( O H ) , 2 920,
2 850, 725。EIM S m /
z: 420( M+ - 18) , 392, 378, 364, 349, 334, 320, 306,
292, 278, 264, 237, 222, 209, 195, 181, 167, 153, 139,
125, 111, 97, 83, 69, 57, 43; 1H NM Rδ ( CDCl3 ):
0. 855 ( 3H, t, -CH3 ) , 1. 254～ 1。 584 ( 54H, m, CH3-
( CH2 ) 27 -) , 3. 641 ( 2H, t , -CH2 -OH);
13
C NMR δ
( CDCl3 ): 63. 135( C-1) , 32. 873 ( C-2) , 31. 946 ( C-
3) , 29. 71～ 29. 386 ( C-4～ C-27) , 25. 757( C-28) ,
22. 712( C-29) , 14. 139( C-30)。化合物 Ⅱ 的质谱图
呈现明显的直链醇的特征 ,尽管未观察到分子离子
峰 ,但图中出现了由于失水而产生的 m /z 420的
峰 ,以及进一步失去乙烯而产生的 m /z 329的峰 [3 ]。
此结构进一步被 NMR所证实 [8 ]。
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·113·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 2期