全 文 ：1. 09;脯氨酸 1. 07。
2. 6　β -消去反应确定糖肽链的连接方式: Le-3经碱
处理后 ,在 240 nm处未出现新的吸收峰 ,说明在
Le-3中可能不存在 O-糖苷键。 因为如有 O-糖苷键
存在 ,由于形成 O-糖苷键的丝氨酸和苏氨酸经碱处
理后分别生成 α-氨基丙烯酸和α-氨基丁烯酸 ,这两
种不饱和氨基酸会导致 240 nm处的光吸收增加 [8 ]。
为进一步确定 O-糖苷键是否存在 ,对 Le-3进
行 β-消去反应。结果反应后 Le-3中丝氨酸和苏氨酸
含量减少 ,其中丝氨酸为 1. 21,减少了 42. 9% ;苏氨
酸为 1. 08,减少 37. 2% ,但丙氨酸未见有相应增加 ,
这也说明了 Le-3中存在 O-糖苷键。但须指出 ,丝氨
酸和苏氨酸经碱处理后 ,发生了何种反应 ,生成了什
么物质 ,有关这方面的问题还需进一步研究。
Le-3中蛋白质、多糖、 RNA三者的存在 ,使其
结构变得尤为复杂 ,阐明三者的连接方式比较困难 ,
本文只是对香菇子实体蛋白多糖 Le-3的结构性质
进行了初步研究 ,有待进一步的深入。
参考文献:
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一株产生 醌类化合物的真菌的化学成分研究 (Ⅰ )
刘为忠 1 ,李维莉 2 ,沈云修 1 ,陈远腾 2 ,谢金伦 2⒇
( 1. 滨州医学院 化学教研室 ,山东 滨州　 256603;　 2. 云南大学 发酵工程重点实验室 ,云南 昆明　 650091)
摘　要: 目的　研究菌寄生菌属真菌 ( Hypomyces sp. )菌丝体的化学成分。 方法　用丙酮提取 ,硅胶柱分离纯化 ,化
学和波谱学方法进行结构鉴定。 结果　从菌丝体中分得 5个化合物 ,分别鉴定为: 竹红菌甲素 (Ⅰ ) ,竹红菌丙素
(Ⅱ ) ,痂囊腔菌素 C(Ⅲ ) , 1-吩嗪羧酸 (Ⅳ )和 1, 8-二羟基 -9, 10-蒽醌 (Ⅴ )。 结论　化合物Ⅱ ～ Ⅴ为首次从该菌中分
得。
关键词: 菌寄生菌属真菌 ; 醌类化合物 ;发酵
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670 ( 2001) 09 0771 03
Studies on chemical constituents of fungus producing perylenequinonesⅠ
LIU Wei-zhong1 , L I Wei-li2 , SHEN Yun-xiu1 , CHEN Yuan-teng2 , X IE Jin-lun2
　　 ( 1. Depa rtment o f Chemistry , Binzhou Medica l Colleg e, Binzhou Shandong 256603, China; 2. Key Labo ra to ry o f Fer-
mentation Engineering , Yunnan Univ er sity , Kunming Yunnan 650091, China)
Abstract: Object　 To study the chemical consti tuents in the mycelia of Hypomyces sp. . Methods　
The mycelia w ere ex t racted wi th acetone and the chemical consti tuents of the ex tract were iso la ted and pu-
rified on silica gel co lumn. Chemical and spectral methods w ere used to determine the structures of the iso-
lated compounds. Results　 Five compounds were obtained and identified as: hypocrellin A (Ⅰ ) , hypocre-
llin C (Ⅱ ) , elsinochrome C (Ⅲ ) , 1-phena zinecarboxylic acid (Ⅳ ) , and 1, 8-dihydroxy-9, 10-an-
thraquinone (Ⅴ ) . Conclusion　 CompoundsⅡ ～ Ⅴ were obtained from the mycelia of Hypomyces sp. fo r
the fi rst time.
Key words: Hypomyces sp. ; perylenquinones; fermenta tion
·771·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 9期
收稿日期: 2000-09-20作者简介:刘为忠 ,男 ,山东高密人 ,讲师 ,硕士。 研究方向:天然产物化学。 Tel: ( 0543) 3256043　　 E-mai l: Lw zh@ b zmc. edu. cn
　　含 醌类化合物的植物 [1 ]和真菌的代谢产
物 [2, 3 ]在民间常用于治疗胃痛、风湿性关节炎和某些
皮肤病。研究发现 , 醌类化合物不仅具有光敏杀伤
肿瘤细胞 [ 4]和抑制艾滋病毒 [5 ]的作用 ,而且有望成
为新型光电转化材料 [6 ]和光活化农药 [ 7] ,也是难得
的研究分子内质子传递这一基本化学过程的实验对
象 [8 ]。
我们从云南西北部山区采集到一株丝状真菌 ,
鉴定为子囊菌纲、肉座菌科、菌寄生菌属真菌 [Hy-
pomyces ( Fr. ) Tul. sp. ]。 用该菌固态发酵可生产
多种 醌类化合物 ,此项研究填补了国内空白。我们
从其菌丝体中分得 5个化合物 ,分别是:竹红菌甲素
(Ⅰ ) ,竹红菌丙素 (Ⅱ ) ,痂囊腔菌素 C(Ⅲ ) , 1-吩嗪
羧酸 (Ⅳ )和 1, 8-二羟基 -9, 10-蒽醌 (Ⅴ ) ,其中Ⅱ ～
Ⅴ为首次从该菌中分得。
1　仪器与材料
XRC-1型显微熔点测定仪 (温度计未校正 ) ;
Perkin Elmer 577型红外光谱仪 ; Lamdabio紫外光
谱仪 ; Bruker DRX-500核磁共振仪 ( TM S作内标 ) ;
V G Auto Speco-3000型质谱仪。
菌寄生菌属真菌 ( Hypomyces sp. )由云南大学
生物系杨发蓉教授鉴定 ;菌丝体由该菌以大米∶麦
麸∶玉米粉 ( 2∶ 1∶ 1)为培养基发酵而得 , 60℃下
烘干 ,暗中保存。
2　提取与分离
将 25 kg菌丝体粉碎 ,用丙酮冷浸 ,减压浓缩 ,
得浸膏 490 g;以石油醚、氯仿和甲醇作洗脱剂 ,经多
次硅胶柱层析纯化后得化合物Ⅰ ( 5 g ) ,Ⅱ ( 2 g ) ,Ⅲ
( 20 mg ) ,Ⅳ ( 10 mg )和Ⅴ ( 8 mg )。
3　鉴定
化合物Ⅰ : C30H26O10 ,紫红色晶体 ,遇碱呈鲜绿
色 ,加酸又变为红色。 mp 222℃～ 224℃。 FAB-M S
m /z: 547 [ M+ 1 ]
+ ; UV-v is λ甲醇max nm ( lgε): 209
( 4. 68) , 266 ( 4. 52) , 335 ( 3. 68 ) , 464 ( 4. 37) , 539
( 4. 06 ) , 581 ( 4. 07 ) ; IRνKBrmax cm- 1: 3 455, 2 930,
1 715, 1 609, 1 526, 1 455, 1 280, 1 158, 996, 833;
1
HNM R ( CDCl3 ): 15. 94( 1H, s, O H) , 6. 55( 1H, s,
H-8) , 6. 51 ( 1H, s, H-5) , 4. 11 ( 3H, s, OCH3-2或
11 ) , 4. 08 ( 3H, s, OCH3 -11或 2) , 4. 07 ( 3H, s,
O CH3-6或 7 ) , 4. 05 ( 3H, s, OCH3-7或 6 ) , 3. 51
( 1H, d, J= 12. 0 Hz, HA-15) , 3. 48( 1H, s, H-13) ,
2. 64 ( 1H, d, J= 12. 0 Hz, HB-15) , 1. 90( 3H, s, H-
18) , 1. 76( 1H, s, O H-14) , 1. 71( 3H, s, H-16) ;
13
CN-
M R: 207. 3( s, C-17) , 180. 2( s, C-4或 9) , 179. 7( s,
C-9或 4) , 171. 8( s, C-3或 10) , 170. 9 ( s, C-10或
3) , 167. 4( s, C-6和 7) , 150. 8( s, C-2或 11) , 150. 6
( s, C-11或 2) , 133. 9 ( s, C-12) , 133. 1 ( s, C-1) ,
128. 5( s, C-12a ) , 127. 6( c, C-1a) , 124. 9( s, C-3b和
9b ) , 118. 1( s, C-6a或 7a ) , 117. 6( s, C-7a或 6a) ,
106. 7( s, C-3a和 9a) , 102. 0( d, C-5和 8) , 78. 7( s,
C-14) , 62. 0( d, C-13) , 61. 6 ( q, OCH3-2或 11) ,
60. 7 ( q, OCH3-11或 2) , 56. 5 ( q, OCHs3-6或 7) ,
56. 4( q, OCH3-7或 6) , 41. 8 ( t , C-15) , 30. 0 ( q, C-
18) , 26. 9( q, C-16)。综合分析并结合文献 [9 ] ,化合物
Ⅰ鉴定为竹红菌甲素 (hypocrellin A)。
化合物Ⅱ : C30 H26O10 ,紫红色粉末 ,遇碱呈鲜绿
色 ,加酸又变为红色。 mp 264℃～ 266℃。 FAB-M S
m /z: 547 [M+ 1 ]
+
; UV-v isλCHCl3max nm ( 1 gε): 267
( 4. 54) , 341 ( 3. 76) , 471 ( 4. 43) , 544 ( 4. 11 ) , 586
( 4. 12 ) ; IRνKBrmax cm- 1: 3 459, 2 940, 1 713, 1 609,
1 527, 1 453, 1 283, 1 159, 997, 834; 1HNM R ( CD-
Cl3 ): 15. 90( 1H, s, O H) , 15. 73( 1H, s, O H) , 6. 42
( 1H, s, H-5和 8) , 4. 15 ( 3H, s, OCH3-11) , 4. 04
( 3H, s, O CH3-2) , 3. 96( 6H, s, OCH3-6和 7) , 3. 65
( 1H, s, H-13) , 3. 52( 1H, d, J= 13. 8 Hz, HA-15) ,
2. 25( 1H, d, J= 13. 8 Hz, HB-15) , 1. 74( 3H, s, H-
18) , 1. 68( 3H, s, H-16) ;
13
CNM R: 206. 8( s, C-17) ,
180. 1( s, C-4或 9) , 179. 7( s, C-9或 4) , 170. 5( s, C-
3和 10) , 167. 6( s, C-6或 7) , 167. 3( s, C-7或 6) ,
151. 4 ( s, C-2) , 148. 9 ( s, C-11) , 135. 0 ( s, C-1) ,
131. 0( s, C-12) , 128. 1( s, C-12a ) , 127. 5( s, C-1a) ,
125. 1( s, C-3b或 9b) , 124. 3( s, C-9b或 3b) , 118. 1
( s, C-6a或 7a ) , 117. 8( s, C-7a或 6a) , 107. 0( s, C-
3a或 9a ) , 106. 6( s, C-9a或 3a ) , 102. 0( d, C-5或
8) , 101. 7( d, C-8或 5) , 78. 4( s, C-14) , 63. 9( d, C-
13) , 61. 6( q, OCH3-2) , 60. 7( q, OCH3-11) , 56. 4( q,
OCH3-6和 7) , 42. 3( t , C-15) , 28. 2( q, C-18) , 24. 4
( q, C-16)。综合分析并结合文献 [ 9] ,化合物Ⅱ鉴定为
竹红菌丙素 (hypocrellin C)。
化合物Ⅲ : C30 H28O10 ,紫红色细针状晶体 ,遇碱
变鲜绿色 ,加酸又变为红色。 mp 244℃～ 245℃ ;
FAB-M S m /z: 549 [ M+ 1 ]
+ ; UV-v isλ甲醇max nm ( 1
gε): 218( 4. 68) , 262( 4. 47) , 287( 4. 62) , 467( 4. 44) ,
543( 4. 05) , 583 ( 4. 16) ; IRνKBrmax cm- 1: 3 427, 2 968,
1 610, 1 581, 1 523, 1 458, 1 290, 1 220, 936, 832;
1
HNMR ( CDCl3 ): 16. 36( 2H, s, O H-3和 10) , 6. 89
( 2H, s, H-5和 8) , 4. 51( 6H, s, OCH3-2和 11) , 4. 47
( 2H, d, J= 8. 5 Hz, H-13和 14) , 4. 37 ( 6H, s,
·772· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 9期
O CH3-6和 7) , 3. 88( 2H, m, H-15和 17) , 3. 58( 2H,
s, O H-15和 17) , 1. 39( 6H, d, J= 6. 0 Hz, H-16和
18) ; 13 CNMR: 179. 2( s, C-4和 9) , 171. 3( s, C-3或
10) , 167. 3( s, C-6和 7) , 150. 6( s, C-2或 11) , 134. 8
( s, C-1和 12) , 122. 6 ( s, C-1a, 3b, 9b和 12a ) ,
118. 4( s, C-6a和 7a) , 107. 2( s, C-3a和 9a ) , 102. 1
(d, C-3和 8) , 69. 3( d, C-15和 17) , 61. 0( q, OCH3 -2
和 11) , 56. 3( q, OCH3 -6和 7) , 42. 4( d, C-13和 14) ,
21. 7( q, C-16和 18)。综合分析并结合文献 [10 ] ,化合
物Ⅲ鉴定为痂囊腔菌素 C( elsinoch rome C)。
化合物Ⅳ: C13 H8O2N2 ,黄绿色细针状晶体 , mp
239℃～ 240℃ ; FAB-M S m /z: 225 [M+ 1]+ ; UV-
vis λ甲醇max nm ( 1 gε): 202 ( 4. 70) , 251 ( 4. 90 ) , 364
( 4. 12 ) ; IRνKBrmax cm- 1: 3 422, 2 646 ( br ) , 1 740,
1 560, 1 523, 1 471, 1 459, 1 265, 862, 755; 1 HNMR
( CDCl3 ): 8. 93( 1H, d, J= 7. 3 Hz) , 8. 50( 1H, d, J=
8. 7 Hz) , 8. 31( 1H, d, J= 9. 4 Hz) , 8. 23( 1H, d, J=
8. 4 Hz) , 8. 02～ 7. 93( 3H, m ) ; 13 CNM R: 165. 7( s) ,
143. 7 ( s) , 143. 0 ( s) , 139. 7 ( s) , 139. 6 ( s ) , 136. 8
( s ) , 134. 7 ( d ) , 132. 8 ( d ) , 131. 4 ( d ) , 129. 9 ( d ) ,
129. 7( d) , 127. 7( d) , 124. 9( s)。综合分析并结合文
献 [11 ] ,化合物Ⅳ鉴定为 1-吩嗪羧酸 ( 1-phena zinecar-
boxylic acid)。
化合物Ⅴ : C14 H8O4 ,橙黄色片状晶体 , mp 192
℃～ 193℃ ; FAB-M S m /z: 240 [M ]+ ( 100) , 223 [M
- OH]( 9) , 212 [M - CO ] ( 24) , 184( 27) , 155( 13) ,
138 ( 20 ) , 128 ( 15) ; UV-v is λ甲醇max nm ( lgε): 203
( 4. 92) , 224( 4. 66) , 258( 4. 56) , 428 ( 4. 00) ; IRνKBrmax
cm
- 1: 3 443, 1 675, 1 625, 1 601, 1 574, 1 468,
1 453, 1 443, 1 281, 1 209, 846, 745; 1 HNMR ( CD-
Cl3 ): 12. 07( 2H, s, OH-1和 8) , 7. 83( 2H, d, J=
7. 2 Hz, H-4和 5) , 7. 69( 2H, t , J= 7. 2, 8. 4 Hz, H-
3和 6) , 7. 30( 2H, d, J= 8. 4 Hz, H-2和 7) ; 13 CN-
MR: 193. 1( s, C-9) , 181. 5 ( s, C-10) , 162. 5( s, C-1
和 8) , 137. 3( s, C-3和 6) , 133. 6( s, C-4a和 5a ) ,
124. 6( s, C-2和 7) , 120. 1( s, C-4和 5) , 115. 9( s,
C-1a和 8a)。综合分析 ,化合物Ⅴ鉴定为 1, 8-二羟基
-9, 10-蒽醌 ( 1, 8-dihydroxy-9, 10-anthraquin-one)。
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丝瓜根化学成分研究 (Ⅰ )
唐爱莲 1 ,刘笑甫 1 ,陈　旭 1 ,周　潮 1 ,李栋霖 1 ,苏文生 1 ,高　妍 1 ,唐祖年 2 ,韦玉先 2 ,梁勇感2⒇
( 1. 桂林医学院 天然药化教研室 ,广西 桂林　 541004;　 2. 桂林医学院 药理教研室 ,广西 桂林　 541004)
摘　要: 目的　研究丝瓜根的化学成分。 方法　丝瓜根的水煮液经大孔树脂柱层析 , 60%乙醇洗脱得到粗提物 ,用
硅胶柱层析 ,以氯仿 ;氯仿 -丙酮 ;氯仿 -甲醇不同比例洗脱 ,分别得到 11种成分。结果　经理化、 TLC、光谱分析及标
·773·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 9期
⒇ 收稿日期: 2000-10-31基金项目:广西区教育厅资助项目作者简介:唐爱莲 ( 1954-) ,女 ,广西人 ,副教授。 1977年毕业于沈阳药学院 (现沈阳药科大学 ) ,现任桂林医学院药物研究所副所长 ,中草药研究室主任 ,药学中心实验室主任 ,主要从事教学及天然药物的研究与开发。