全 文 ：l仪器与材料
K o f le r显微熔点仪 (未校正 ) ;P E 一 7 8 3 型
红外光谱仪 ;JM S一D 一 30 0 5 型质谱仪 ;青岛海
洋化工厂硅胶 G及上海警后天 山化工厂` 进
口 分装 的 A l :O 。 ( 中性 ) , 低压柱层析用青 岛
海洋化工厂生产的硅胶 H ( 10 一 40 川和上海
化 学 试剂 厂 生产 的层析 用硅 胶 ( 2 0。一 3 0
目 )及层析用 A I: 0 3 (中性 ) 。
实验所用植物采 自福建南平地区 。
2 提取和分离
垂穗 石松 s k g , 用 乙醇渗辘提取 ,得 醇
浸膏 1 0 5 9 9 , 浸膏用 1% H CI 提取 ,提取液用
氨水碱化至 p H 一 9 ,用氯仿萃取 ,分得氯仿层
用水洗至 中性后 , 浓缩 ,得 生物碱浸膏 , 此浸
膏 l % H CI 提 取 , 氨水碱化 后用氯仿萃取纯
化 , 得生物碱部分 3 · 0 4 9 ,加 A 12 ( ) 3 近 4 0 9 ,
用氯仿混合湿法装柱 , 依次用氯仿 , 氯仿一丙
酮 (4 : 1 ) ,氯仿一丙酮 (2 : 1 )洗脱 。 氯仿洗脱
部 分得 到 化 合物 1 , 用 甲醇重结 晶 , 得 20
n l g
。
1% H C I 提取后的残渣 ,分别用石油醚 、
乙醚 、 乙酸 乙醋 、 丙酮提取 , 在乙醚提取物中 ,
经 硅胶柱层析 , 以氯仿 一丙酮 梯度洗脱 , 在氯
仿洗脱流分中得化合物 亚 约 3 m g , 在氯仿 -
丙 酮 ( 10 , l) 洗脱流分中得化合物 班 约 14
m g
, 化合物 W约 15 m g , 在氯仿一丙酮 ( 4 : 1)
洗 脱流 分中得化合物 V 4 m g , 化 合 物 vl 3
n l g
。
3 鉴定
化 合 物 I : 无 色 柱 晶 , m p 2 2 .5 5 `C 一
2 2 7 C
,分子式 C 1 6 H : 6 ( ) 2 , I R 、 M S 光谱数据均
与文献 〔2〕报道的轻基石松碱一致 。
化 合 物 : : 无 色 针 晶 , m p 2 92 `C 一
29 4
`
C
, 与玉 柏石松 中分得 的 千层塔 菇烯二
醇 〔 3〕对照 ,其 x R 、 tn p ,共 ’ f x才 e R f 值一致 。
化 合 物 班 : 无 色 针 晶 , m p 3 3 ℃一
3 3 5
`
C
, 乙酸 化物的 m p 23 6 C 一 23 8℃ , 与从
玉柏石松 中分得 的 2 1一表千层塔菇三醇标准
品 〔 3 }对照 , 其 I R 、 m p ,共 T L C R f 值一致 。
化 合 物 W : 无 定 形 固 体 , m 3P 48 ℃一
35 0 ℃ , 与从玉柏石松中分得的垂石松酸甲标
准品 〔 3〕对照 , 其 I R 、 rn p 、 T L C R f 值一致 。
化合物 v : 无色针 晶 , m p 3 2 6 ` C 一 3 28 ℃ ,
与从玉柏石松中分得的伸筋草菇三醇标准品
对照 〔 3 1 ,其 I R 、 m p , 共 T L C R f 值一致 。
化 合物 vI : 无 色 片 晶 , m p > 3 0。 ℃ (分
解 ) ,与从玉柏石松 中分得 的 1 6一氧代伸筋草
菇三醇标准 品对照 〔3〕完全一致 。
致谢 : 生 药由 上海医科大学生 药学教研
室戴克敏教授提供 , M S 、 I R 、 U V 由 土海医科
大学中心实验室测定 。
参 考 文 献
l 栗新慧 , 等 . 上海医科大学学报 , 1 9 5 6 , 2 1 ( 5 ) : 3 8 6
2 A y
e r
W A
, e t a l
.
T e t r a h e d r e n l e t t e r
s , 1 9 6 4
, 3 2 : 2 2 0 1
3 蔡雄 . 上海医科大学硕士研究生论文 . 1 9 8 .
4 H
a r u o S
, e t a l
.
A g r i e B l o l C h e m
,
19 8 8
,
5 2
: 17 9 7
( 1 9 9 6
一
0 2
一
2 6 收稿
1 9 9 6
一
0 5
一
1 4 修 回 )
落地生根叶的化学成分研究
上海医科大学附属中山医院 ( 2 0 0 0 3 2)
福建漳州市药物研究听
苗杭立 张建中 吴伟洁 寄
唐志杰
落地 生根 肠 , 户人 z zu m P i n n a z u m ( I f )〔 ) k e n 是
景天科植物落地生根的全草或根 ,多年生肉质草本 ,
全年可采 ,具有凉血止痛 ,解毒消肿等功效 〔” 。 其叶
含直链烷类 、 直链烷醇类等 〔幻 。 曾有报道落地生根具
. 上海医科大学药学院 96 届毕业生
·
14 0
·
有抗真菌和抗菌作用 。 药理实验表明 :落地生根叶的
甲醇提取物能抑制角 叉菜胶引起的大 鼠炎 症 , 并延
长结核杆菌免疫作用 ,可 见落地生根 叶的甲醇提取
物有明显的抗炎活性 , 它 对炎症的渗出期和增殖期
都有作用 〔 3 。 我们对其 乙醇提取物的化学成分进行
深入研究 。 落地生根叶的乙醇提取物经多次柱层析
分得 3个结晶单体 , 经化学和 光谱分析鉴定 , I 为榭
皮素 一 3一 0 一爵D 一木糖一 ( l 一 , 4卜 a 一 L一鼠李糖贰 , l 为榭
皮贰 , 皿 的结构待定 。
1 提取和分离
将落地生根叶 3 k g , 用乙醇回流 4 次 , 回收溶剂
后 ,提取物用丙酮溶解 , 拌入 1 0 一 20 目硅胶上柱 ,
以 C H C 13 一M c 0 H 进行梯度洗脱 , 共得到 14 个流份 ,
合并第 9 和第 10 流份 ( A ) , 经反复用 eS p h ad e x L H -
20 和 M C IC H P ZOP 层析得到 化合物 “ 和 皿 ; 合并第
1 和第 12 流份 ( B ) , 经反复用 S叩 had ex L H 一20 和
聚酞胺柱 层析分离得到化合物 I 。
2 鉴定
化合物 I : 黄色针晶 , 元素分析 C Zo H 2 8 ()l 。 (计算
值 : C 5 3 . 9 9% , H 4 . 8 3 % ; 实 验 值 : C 5 2 . 5 8 % , H 4 .
7 7 % )
; U V入黑少n m ( 10 9 。 ) : 3 5 2 ( 4 . 1 1 ) , 2 5 7 ( s h , 4 .
2 3 ) ; I R v器 。 m 一 1 : 3 4 2 0 ( ( ) H ) , 1 6 7 0 ( C ~ O ) , 1 6 1 0 ,
1 5 0 0 ( A r
一
)
,
1 3 7 0
,
1 2 0 0
,
1 0 5 0 ( C
一
O ) ;
I
H N M R
( C D 3 ( ) D玲 p p m : 0 . 8 5 ( 3 H , d , J一 6 . 1 8 H z , 鼠李糖上
的 C H 3 ) , 3 . 0 7一 4 . 0 2 ( m ,糖上的 H ) , 5 . 2 2 ( I H , d , J
一 1 . 1 9 H z , C i 。一H ) , 6 . 0 3 ( 1 H . d , J = 2 . 3 H z , C 6一H ) ,
6
.
2 0 ( I H
,
d
,
J一 2 . 0 H z , C , 一 H ) , 6 . 7 6 ( I H , d , J一 7 .
9 7 H
z , C
S , 一
H )
,
7
.
1 0 ( 1 H
.
d
,
J一 2 . 0 6 H z , C 。 , 一H ) , 7 .
1 9 ( I H
, s , C 。
, 一
H ) ;
` 3
C N M R 见表 1 。 F A B 一M S m / 2 :
5 8 1 (M
+ 丰一 1 ) , 4 4 9 , 3 0 3 (贰元 + ] ) , 2 7 3 , 2 2 8 。 将化合
物 I 用 6% 盐酸按常法水解 , 得到 贰元 ,与标准 品懈
皮素对照一致 . 据此 鉴定 J 为棚皮素 一 3 一 0 一各D 一木糖 -
(1 ~ 4 )
一 a 一 L 一鼠李糖贰 〔 4一 ” J 。
化合物 l : 黄色针状结晶 ,元素分析 Cz 1 H 。 。 0 , ,
(计算值 C 4 8 . 6 8% , I压5 . 0 % ; 实验值 C 4 8 . 7 3 % , H 4 .
5 9 % )
;
u V入黑 H n m ( 10 9 。 ) : 3 5 0 ( 4 . 1 0 ) , 2 5 6 ( s h , 4 .
2 4 )
; I R礁史C m 一 1 : 3 3 8 0 ( O H ) , 1 6 5 7 ( (二一 O ) , 1 6 0 9 ,
1 5 0 6 ( A
r一
)
,
1 3 6 2
,
1 2 0 3
,
1 0 5 8 ( C
一
( ) ) ;
I
H N M R
( C D
3
O D ) a p p
n i : 0
.
7 7 ( 3 H
,
d
,
J一 5 . 8 4 } J z , 鼠李糖上
的 C H 3 ) , 3 . 1 3 一 3 . 6 0 ( 3 H , m , 糖上 的 H ) , 4 . 0 6 ( 1
H
,
d d
,
C
Z一 H ) , 5 . 1 8 ( I H , d , J = 1 . 3 7 H z , C ,一 H ) , 6 .
0 2 ( I H
,
d
,
J = 2
.
2 4 H z
,
C
6一
H )
,
6
.
1 9 ( I H
,
d
,
J一 2 . 2 2
H
z , C 、 一 H )
,
6
.
7 4 ( I H
,
d
,
J一 8 . 4 7 H z , C S一H ) , 7 . 1 2一
7
.
1 7 ( Z H
,
m
,
C Z
· , `一 H ) ; F A B 一M S m / z : 4 4 9 ( M + +
l )
,
3 0 3 (贰元+ l ) , 2 7 3 , 2 2 5 根据以上数据鉴定 皿为
懈皮素贰 〔 9一 ’ o〕 。
表 1 化合物 I 的 , 3 C 一 N M R 化学位
移值 ( C D 3 O D , a p pm )
C 位 榭皮素 〔 , `〕 化合物 I C 位 糖部分
2 14 6
.
9 1 5 8
.
8 r h a
一 I n l 0 3
.
6
3 13 5
.
5 13 7
,
2 2 1, 7 2
.
4
4 1 75
.
8 18 0
.
1 3
刀 7 2
.
2
5 16 0
.
7 16 3
.
5 4 , 8 3
.
1
6 9 8
.
2 10 0
.
2 5 , 7 0
.
3
7 1 63
.
9 16 6
.
1 6片 1 8
.
2
8 93
.
3 9 5
.
2 x y l
一 l 形 10 8
.
2
9 1 56
.
2 15 9
.
5 2尸 7 4 . 2
1 0 10 3
.
1 10 6
.
3 3胭 7 4 7
l , 1 22
.
1 12 3
.
4 4加 7 3
.
3
2
, 1 1 5
.
3 1 1 6
.
9 5斤 6 7 . 9
3 , 14 5
.
0 1 4 6
.
8
4 ` 14 7
.
6 15 0
.
1
5
` 1 1 5
.
6 1 1 7
.
3
6 , 1 20
.
0 1 2 3
.
2
3 药理试验
I 对小鼠组织的炎症肿胀抑制率 3 % ( 40 m g /
k g
s e )
, 当剂量增至 8 0 0 m g / k g 时未出现小鼠死亡 ,
说明 I 的治疗指数很大 ,毒性小 。 l 有抗病毒作用 ,
对鼠体组织和鸡胚中的流感病毒 A 有清除作用 ,亦
有抗水疤性 口炎的作用 , 还可作为抗炎利尿剂 。
参 考 文 献
1 江苏新 医学院编 . 中药大辞典 . 下册 . 上海 : L海 人民出
版社 , 1 9 7 7 . 2 3 2 5
2 全 国中草药汇编编写组 . 全 国中览药汇编 . 下册 . 北京 :
人民卫 生出版社 , 1 9 7 8 . 6 0 6
3 汤 以佳 . 国外 医药植物药分册 , 1 9 1 , 6 ( 6 ) : 27 3
4 中科院 上海药物研究所植化室编译 . 黄酮体化合物鉴定
手册 . 北京 : 科学 出版社 , 1 9 81 . 4 82
5 徐任生 ,等 . 天然产物化学 . 北京 : 科学出版社 , 1 9 9 3 . 6 09
6 B r e o t m a je r E
, e t a l
.
13 C N M R S p e e t r o s e o p y M e t h o d s a n d
A p p l i e a t i o n in O r g a n i e C h e m i s t r y
, 1 9 7 8
.
5
,
2 4 7
7 徐任生 ,等 . 天然产物 化物 . 北京 : 科学 出版社 , 1 9 93 . 607
8 徐任生 ,等 . 天然产物化学 . 北 京 : 科学 出版社 , 1 9 9 3 . 609
9 中科院 上海药物研究所植化室编译 . 黄酮体化合物鉴定
手册 . 北京 : 科学 出版社 , 1 9 81 . 4 82
1。 中科院上海药物研究所植化室编译 . 黄 酮体化合物鉴
定手册 . 北京 : 科学出版社 , 19 8 1 . 6 1 6
1 1 A ly H F
, e t a l
.
P h y t o e h e m i s t r y
,
1 9 75
,
14
:
16 1 3
( 1 9 9 6
一
0 7
一
1 5 收稿 )
《巾草药 》 19 9 7 年第 28 卷第 3 期 · 1 4 1 ·