全 文 ：3 1 () un a sm
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M
, e t a l
.
A
e t a C h e m S
e a n d
, 1 9 7 2 , 2 6 : 8 9
4 H i
s a
d
a
S
, e t a l
.
P h y t o e h
e
m i
s t r y , 1 97 3
, 12
: 14 9 3
5 W id
e n C J
. e 贪 a l . H e l v C h in 1 A e t a , 1 9 7 5 , 5 8 : 8 8 0
H i
s a
d
a
S
, e t a l
.
P h y t o e h e m i s t
r y , 19 7 3 , 1 2 : 2 0 5 5
( 1 9 9 6
一
1 2
一
0 2 收稿 )
国产西红花化学成分的研究
中国药科大学中药分析教研室药用植物栽培室 (南京 2 1 0 0 3 8 )
周素娣
周锦祥
摘 要 从国产栽培西红花干燥柱头的甲醇提取物分离出西红花贰类成分经光谱分析 , 确定化合
物 飞和 n 分别为西红花贰 一 I ( cr oc in 一 I )和西红花贰一 l ( cr oc in 一 兀 ) , 其中 互为首次从中国栽培品
西红花药材中分得 。
关键词 西红花 西红花贰一 工 西红花贰 4
药材 西红花为莺尾科植物番红花 (C or -
uc
、 、 at vi u : L
.
) 的干燥柱头 , 又名藏红花 。 具
有活血化癖 , 散郁开结 , 治忧思郁结 , 胸隔痞
闷 , 吐血 , 伤寒发狂 , 惊怖恍惚 , 妇 女经闭 , 产
后痪血腹痛 , 跌扑肿痛〔` 〕 。 本品在历史上依靠
进 口 , 见到的样品有外表加油 、 掺假 、 含量低
现象存在 。现在我国已引种栽培成功 , 质量优
于进 口 品 , 每年并有相当数量的西红花药材
出口 。 为研究国内栽培西红花的性质及活性
成分 , 我们对其化学成分进行提取 、 分离和鉴
定 , 从中分得 西红花贰 I 和西红花贰 l , 其中
西红花贰 I 为首次从中国栽培品西红花药材
中分得 。
1 仪器与药品
1
.
1 仪器 : M P s 一 20 0 0 分光光度 计 ( 日本岛
津 公 司 ) ; E L E N M E T A IJ A N A L Y Z E R A -
M O D 1 2 0 6 ; IR P E
一
9 5 3 (美国拍金 一埃尔默公
司 ) ; A M 一 5 0 0 核磁共振仪 ( B r a k e r ) , T M S 内
标 ; U IC 2 0 0 2 质谱仪 。
1
.
2 药品及试剂 : 西红花药材 (国产品 , 从新
加坡进 口品 )均由上海市药材公司提供 ;经作
者鉴定 。 薄层和柱层硅胶 (青岛海洋化工厂 ) ;
其余试剂为国产分析纯 。
2 提取和分离
取西红花干燥药材粗粉 4 9 , 用石油醚 、
甲醇 回流提取 , 甲醇提取液 回收 甲醇得红色
物 , 提取物用硅胶进行 柱层析 , 以醋酸 乙酚 -
甲醇 一水梯度洗脱 , 经纯化处理 , 得化合物 I
和 亚 。
3 结果鉴定
化合 物 I : 微 小 暗 红 色 粉 状 结 晶 ;
m p z 8 4 ℃一 1 8 6℃ ;其 甲醇溶液与浓 H : 5 0 ; 反
应呈蓝色 , 后变为紫荃色 ; 能溶于水 、 甲醇 、难
溶于苯 、 石油醚等非极性溶剂 。 A n al , C ; ; H S ;
0
3 4 · 3 H
:
O
,
C 4 9
.
5 4
,
H 6
.
6 7 〔` ’ ; U V 入黔H n m :
4 5 8
,
4 3 2 ; M S nr / z
: 9 7 7 (M + H ) + ; I R , 凳宾em 一 `
: 3 4 0 0 (O H )
,
2 8 6 0
,
1 7 0 0 (C = O )
,
1 5 7 0
,
1 6 1 0
( C = C )
,
1 6 0 0
,
1 4 7 0
,
1 2 2 0
,
1 0 6 0 ( C
一
O
-
C ) ;
`
H N M R ( D M SO
一
d
6 ) , a
: 7
.
3 1 ( Z H
,
d
,
J =
1 1
.
2 H z
,
C
l 。 , 1 。, 一
H )
,
6
.
6 1 ( Z H
,
d d
,
J = 1 1
.
2
,
1 5
.
0 H z
,
C
l l
,
1 1
, 一
H )
,
6
.
7 8 ( Z H
,
d
,
J = 1 5
.
0
H z
,
C
1 2
,
1 :
, 一
H )
,
6
.
5 0 ( Z H
,
d d
,
J = 8
.
0
,
2
.
SH z
,
C
1 4
,
, 4
, 一
H )
,
6
.
8 0 ( Z H
,
d d
,
J = 8
.
0
,
2
.
5 1 12
,
C
15
,
1 5
, 一
H )
,
5
.
3 8 ( Z H
,
d
,
J ~ 8
.
I H z
,
C
l l一H ) ,
,
A d d
r e s s :
Z h
o u S u d i
,
D e p a r t m e n t o f A n a ly s i s C h in e s e M
a t e r ia M
e d ie i n e
,
C h zn a P h a r m a e e u t ie a l U n iv e r s i
-
t y , N a n jin
《中草药 》 1 9 9 7 年第 28 卷第 12 期 · 7 1 5 ·
4
.
19 (ZH
,
d , J 一 7 . SH z , C l , 一H ) , 3 . 0 0 ( Z H ,
d d
,
J = 7
.
8
,
7
.
SH z
,
C
Z , 一
H )
,
3
.
0 5一 3 . 5 0 ( m ,
糖上基其它质子信号 ) , 3 . 50 一 4 . 0 (m , C 6’ , 6, -
H )
,
1
.
9 0 ( s
,
C H
3
)
,
1
.
9 1 ( s
,
CH
3
) ;
` 3 C N M R
( D M S O
一
d
。
)
, 占: 1 6 6 . 2 5 (C 。 , C s , ) , 1 2 5 . 3 7 (C g ,
C 。 )
,
1 3 9
.
9 5 ( C
l 。 ,
C
I 。 ,
)
,
1 2 3
.
9 7 ( C
l ; ,
C
l, ,
)
,
1 4 4
.
6 6 ( C
l : ,
C
1 2
,
)
,
1 3 6
.
9 8 ( C
1 3 ,
C
1 3
,
)
,
1 3 6
.
0 1
(C
1 4 ,
C
i 4
,
)
,
1 3 2
.
0 5 (C
1 5 ,
C
1 5
,
)
,
1 2
.
6 2 和 1 2 . 7 4
( C
l 。 ,
C
l ,
, ,
C
Z 。和 C Z 。 , ) , 9 4 . 0 1 ( C l、 ) , 1 0 3 . 1 7
(C
l ,
)
,
7 2
.
5 3 ( C
Z
, ,
)
,
7 3
.
5 3 ( C
Z,
)
,
7 6
.
8 4 ( C
3
· ,
C 3
,
)
,
6 9
.
3 2 ( C
、 ·
)
,
7 0
.
0 1 ( C
4 ,
)
,
7 6
.
6 4 ( C
s
·
)
,
7 6
.
3 6 ( C
S,
)
,
6 8
.
0 1 ( C
6
·
)
,
6 1
.
0 6 (C
6,
)
。 以上数
据分析与西红花贰一 I ( e r o e i n 一 I 或 。 一 e r o e i n )
一致 〔2一 4〕 , 化合物 I 确定为西红花贰 一 I 。
化合物 l : 深红色粉末状结晶 , m p Z o s ℃
一 2 1 0 ℃ ;其甲醇液与浓 H Z S O ; 反应呈蓝色 ,
后变为紫茧色 ; 易溶于水 、 甲醇等 , 难溶于非
极性溶剂 。 A n a l , C 3 oH 5 2O I。 · H ZO , C 5 3 · 5 9 ,
H 6
.
8 0 ; U V 入黔H n m : 4 5 8 , 4 3 2 , 3 58 , 2 5 8 ;
I R 。黑 e m , , 3 4 0 0 ( O H ) , 2 8 6 0 , 1 6 9 0 (C 一 O ) ,
1 6 0 0
,
1 4 7 0
。 `
H N M R ( D M SO
一
d
6
)
,
a : 7
.
3 1 ( 2
H
,
d
,
J = 6
.
1 1 H z
,
C l 。
,
1。 , 一 11 )
,
6
.
5 7 ( Z H
,
d d
,
J
= 1 1
.
9
,
1 4
.
7 H z
,
C
l l
,
1 1
, 一
H )
,
6
.
7 1 ( Z H
,
d
,
J一
1 4
.
7 H z
,
C
飞争 1 2 , 一
H )
,
6
.
4 5 ( Z H
,
d d
,
J = 8
.
0
,
2
.
SH
z ,
C
l ;
,
1 4
, 一
H )
,
6
.
7 5 ( Z H
,
d d
,
J = 8
.
0
,
2
.
5
H
z ,
C
1 5
,
1 5二一H ) , 5
.
3 9 ( Z H
,
d
,
J = 7
.
SH z
,
C l l一
H )
,
4
.
2 2 ( I H
,
d
,
J一 7 . 8 H z , C l , 一H ) , 3 . 0 4 ( 1
H
,
d d
,
J = 9
.
0
,
9
.
0 H z
,
C
Z , 一
H )
, 3
.
1 0一 3 . 6 0
( m
, 糖上 其 它质 子信号 ) , 3 . 6 0一 4 . 0 ( m ,
C
6: 6 , 一H )
,
1
.
8 8 ( s
,
C H
3
)
,
1
.
8 7 ( s
,
CH
3
) ;
` 3
C N
-
M R ( D M S O
一
d
。
)
,
6 : 1 6 6
.
1 6 ( C
。 ,
C
:
,
)
,
1 2 5
.
4 0
( C
。 ,
C
g
)
,
1 3 9
.
8 0 ( C
l 。 ,
C
l 。 ,
)
,
1 2 3
.
8 6 ( C
l , ,
C
l l
,
)
,
1 4 4
.
4 8 ( C
l : ,
C
l :
)
,
1 3 6
.
8 6 ( C
13 ,
C
1 3
,
)
,
1 3 5
.
8 6 ( C
l ; ,
C
l ;
,
)
,
1 3 1
.
9 3 ( C
1 5 ,
C
1 5
,
)
,
12
.
6 2
和 1 2 . 5 4 (C 1 9 , C 1 9, , C Z。和 C Z。 , ) , 9 4 . 6 0 ( C l , , ) ,
1 0 3
.
1 1 (C
, ,
)
,
7 2
.
14 (C
Z
·
)
,
7 3
.
4 7 (C
Z,
)
,
7 6
.
8 5
( C
3
· ,
C 3
,
)
, 6 9
.
3 3 ( C
4
·
)
, 6 9
.
8 0 (C
4·
)
,
7 6
.
9 3
,
7 6
.
3 2 和 7 6 . 4 9 (C S· , C S, ) , 6 7 . 9 6 ( C 6· ) , 6 1 . 0 4
和 60 . 62 ( C6 , ) 。 以上数据分析与西红花贰一 l
( c r o e in
一
l ) 一致 〔5〕 , 确定化合物 亚 为西红花
贰一 l 。
参 考 文 献
1 江苏新 医学院编 . 中药大辞典 . 下册 上海 : 上海人 民 卫
生出版社 , 1 9 7 7 , 2 6 7 1
2 S p
e r a n z a G
, e t a l
.
1 3一 C i s
一 e r o e in
:
A n e w C r o
e in o id s a f
-
f r o n
.
G a z z C h im
:
I t a l
, 1 9 8 4
, 1 1 4 : 1 8 9
3 P f a n d e
r
H
, e t a l
.
H
e
l v C h im A
e t a , 1 9 7 5
,
5 8 ( 6 )
: 1 6 0 8
4 P f
a n d
e r
H
, e t a l
.
H
e
lv C h im A
e t a , 1 9 7 5 , 5 8 ( 7 )
: 2 2 3 3
5 D h in g r a V K
, e t a l
.
In d i
a n
J C h
e m
, 1 9 7 5
, 1 3 ( 4 )
:
3 3 9
( 1 9 9 7
一
0 9
一
1 2 收稿 )
珊瑚姜精油超临界 C O : 萃取的化学组分研究△
中科院地化所生物资源超临界流体萃取研究开发中心 (贵阳 5 5 0 0 0 2) 李金 华 带
万 固存 刘 毅 田 弋夫 余顺德 刘 华 肖 尧 陈凯 宇
珊瑚姜 Z ￡n g ib e r c o r a z z in u m H a n e e . 又名阴姜 ,
姜科姜属植物 , 为贵州少数民族秘传使用的中草药 ,
气味温辛 , 含多种挥发组分和葱酿贰 , 其精油对常见
皮肤致病性真菌和细菌有较强的抑制作用 〔董熙昌 ,
等 . 贵阳 医学院学报 , 1 9 8 6 , 1一( 1 ) : 2 1 1 ; 1 9 8 8 , 1 3 ( 3 ) :
3 3 6〕 , 可用 以治疗真菌引起的体癣 、 股癣 、 脂溢性皮
炎等各种皮肤病 , 曾被贵州神奇制药厂 、 贵阳医学院
麦科特制药公司用作产品的主要功能原料 , 是一种
* 李金华 , 男 , 19 9 。年毕业于北京大学 , 1 9 9 7 年于巾科院地化所获理学博十学位 , 现任贵州省生物资源超临界萃取重点中试基地技术部 主任 。 主要从事天然产物中生物活性组分的超 临界萃取工艺研究和产品开发 , 是贵州省重点科学技术基金项 目“ 50 升超临界设备的研制及珊瑚姜超 临界 萃取的中间试验 ” 的主要负责人之一 。 已申请一项 国家发明专利 , 发表论文 12篇 。 正主持一项国家自然科学基金 , 一项 省基金和一项所长择优基金项 目。△贵州省重 点科学技术基金项 目 , 有关成果已申请国家专利 。
·
7 1 6
.