全 文 ：苦 红 菇 化 学 成 分 的 研 究 ( 亚 ) △
中国医学科学院药物研究所 ( 北京 1 00 0 5 0 ) 王淮滨 . 杨国华 吴顺 华 王少芳 李广 义
广西植物研究所 徐位伸 孟 丽姗 李仲瑶
摘要 从苦红菇 R 。 : : lu a , os a “ a的甲醇提取物中首次分得 2个留醇类化合物 , 经光谱分析分别
鉴定为 ( 2 ZE , 2 4 5 ) 一 2 4一甲基一s a 一胆留一 7 , 2 2一二烯一 s日, 5 , 6日一三醉 〔 ( 2 2 E , 2 4 5 ) 一 2 4一 m e 一
t h y l一 s a 一 c h o l o s t a 一 7 , 2 2一 d i e n e 一 3日, 5 , 6日一 t r i o l , I 〕和 ( 2 2E , 24 5 ) 一 2 4一甲基一 s a 一胆幽 -
7
,
2 2一二烯一 3日, 5 , 6p , 9一四 醇 〔 ( 2 2E , 2 4 5 ) 一 2 4一 m e t h y l一 6 a 一 e h o l e s t a 一 7 , 2 2一 d i e n e -
3日, 5 , 6日一 9一 t e t r a o l , I 〕 。 化合物 l 有明显的体外抑制 K B细胞的活性 。
关健词 苦红菇 ( 2 2 E , 24 5 ) 一 2 4一甲基- s a 一胆菌一7 , 2 2一二烯一 3日, 5 , 6日一三醇 ( 2 2 E , 24 5 )
一 24 一甲基~ s a 一胆幽一7 , 2 2一二烯一 3p , 5 , 6p , 9一四醇 抗肿瘤活性 构效关系
前文〔 1〕曾报道野生真菌苦红菇R u s s “ l a r o s a c e a ( B u l l ) G r r a y e m F r子实体甲 醇 提取
物中 2个新的三菇酸的分离和鉴定 。 本文报道其中多经基留醇的分离和鉴定 , 近 年 来 , 从海
洋生物中分离多经基 幽醇化合物 , 尤其是具 7 , 2 2个不饱和双键的街醇的工作越来越受到广
泛关注〔 2沁 `〕 , 而迄今极少见到从真菌中分离得到该类街醇的报道 , 药理筛选证明野 生 真菌
苦红菇子实体酸性部分有抗肿瘤活性 , 因此 , 对这一部分进行了分离 , 从中得到 2 个 街醇化
合物 , 经鉴定分别为 ( 2 2 E , 2 4 5 ) 一 2 4一甲基一 s a 一胆幽一 7 , 2 2一二烯一 3日, 5 , 6日一三醇和 ( 2 2 E ,
24 5 )
一 2 4一甲基一 a5 一胆肖一 7 , 2 2一二烯一 3日, 5 , 6p , 9一四醇 。 这 2个化合物从真菌中首次分离
得到 , 其中 I 有明显的体外抑制K B细胞的活性 , 而 I 则没有活性 。
比较 I 和 I 的结构 , 差别仅在于 I 比 I 多一个 9一经基 , 但却显示出显著的生物活性的差
异 , 由此可见 , g we 经基是产生抗肿瘤活性的重要官能团 。 这可能是由于 9一经基改变了分子的
电荷分布而使其与药物受体有更好的亲和性的结果。 因此 , 值得进一步研究。
1 仪器和试荆
熔点用 P H M K 7 9 / 2 195 显微熔点测定仪测定 , 温度计未校正 , 红外光谱仪为 P er ik n一 E卜
m e r一 s s o B型 , K B r压片 , 质谱仪为M A T 一 7 1 1 / 2 0 0型 , 核磁共振用 B r u e k e r一 A M 一 5 0 0仪测
定 , 以 T M S为内标 。 柱层析 , 薄层层析硅胶均系青岛海洋化工厂生产 。
2 提取和分离
3
.
2 k g苦红菇粗粉用甲醇回流提取 3次 , 减压回收甲醇 , 得甲醇提取物 4 5 0 9 , 用 乙酸 乙
醋萃取 , 得浸膏 1 06 . 59 , 再以 乙醚溶解 , 加 5% N a 0 H水溶液搅拌 , 得碱液。 碱 液 以 盐酸
酸化至 p H Z , 再 以 乙醚萃取 , 水洗醚液至中性并干燥过滤后浓缩得到酸性部分 1 7 . 49 , 取其
中 1 19 , 以 5 0 0 9硅胶装柱 , 用氯仿一甲醇梯度洗脱 , 从氯仿一甲醇 ( 96 : 6 ) 洗脱部 分 得 I 和
I 的粗品 , 再经低压柱 层析进一步纯化 , 用甲醇重结晶 , 分别得纯品 I 和 I 。
3 鉴定
化 合物 I : 无色针晶 , C Z s H ` 。 0 : , M s m / z : 4 1 2 ( M + 一 H ZO ) , 3 9 7 ( M + 一H 么0 -
C H 3 )
, 3 9 4 ( M
+ 一 Z H : 0 )
, 3 7 9 ( M
+ 一 Z H : 0 一 C H 3 )
, 2 5 7 , 2 6 9
, 2 5 1 , 2 2 7 ,
、
1 9 7 , 5 1 ,
中
A dd r o s s
:
W a
n g H
u a i b i
n , I
l s t i t u t e
o
f M a t e r长a M o d i e a , C h i , e s . A e a ( ! e m y
e e s , B e l i i n g
△本项目得到国家自然科学基金资助
M e d i c a S c i 。 `卜
6 9
, 5 5 , 4 3 , 4 1 , , ’ H N M R ( c
o
D
6
N
, 乙 ) : 5 · 6 5 ( I H , d d , J = 4 · 8 , 2 . 2 H子, C 7一 H , )
5
.
2 7 ( I H
,
d d
,
J = 1 4
.
5 , 6
.
g H z
,
C : : 一H )
, 5
.
2 0 ( I H
,
d d
,
J = 1 4
.
5 , 8 , 一H z , C : : - H ) ,
4
.
7 0 ( I H
, 也 , C s 。 一 H ) , 4 . 2 0 ( z H , b r . s , C o a一 H ) , 2 . 9 0 ( IH , t , J = 1 2 . s H z ,
C 4一H . x )
, 2
.
4 0 ( I H
,
d d
,
J = 1 2
.
5 , 4
.
g H z
,
C
4一 H 。 。 )
,
1
.
4 6 ( 3 H
, : , C
, 。 - M e )
, 1
.
0 6
( 3H
,
d
,
J = 6
.
6 H z
,
C : ; - M e )
, 0
.
9 6 ( 3 H
,
d
,
J = 6
.
s H z
,
C
z s一M e )
, 0
.
8 5 ( 3 H
,
d
,
J 二 4 . g H z , C : 7 we M e ) , 0
.
5 6 ( 3H
,
d
,
J = 4
.
gH z
,
C :
e - M e )
, 0
.
6 5 ( 3
一
H
, s , C
l s - M e )
.
, S C N M R ( C
o
D
o
N
, 各 ) : 5 2 . 6 ( C : ) , 3 3 . 9 ( C : ) , 6 7 . 6 ( C 3 ) , 4 1 . 5 ( C 4 ) , 7 6 . 1 ( C 。 ) ,
7 4
.
2 ( C
。
)
,
12 0
.
4 ( C
,
)
,
14 1
.
6 ( C
。
)
, 4 5
.
5 ( C
。
)
, 3 8
.
1 ( C
, 。
)
, 2 2
.
5 ( C
: ,
)
, 4 0
.
0
( C
, :
)
, 4 3
.
9 ( C
: :
)
, 5 5
.
2 ( C
l `
)
, 2 3
.
5 ( C
: 。
)
, 2 5
.
4 ( C
: 。
)
, 5 6
.
4 ( C
; 7
)
, 2 2
.
6 ( C
, 8
)
,
1 5
.
5 ( C
: 。
)
, 吐0 . 5 ( C : 。 ) , 2 1 . 5 ( C Z : ) , 2 5 6
.
2 ( C
: :
)
, 13 2
.
3 ( C
: :
)
, 4 3
.
2 ( C
: `
)
,
3 3
.
4 ( C
: 。
)
,
19
.
9 ( C
: 。
)
, 2 0
.
2 ( C
t ,
)
, 2 7
.
9 ( C
: 。
)
。 以上数据与文献基本一 致 c s 〕。
化合物 I : 无色针晶 , C : s H 一e o ` , m p : 2 5 2~ 2 5 4℃ , I R ( K a r ) e m 一 ’ : 3 4 0 0~ 3 3 0 0 ,
2 9 6 0
, 2 8 8 0 , 14 5 0 , 10 5 0 , 1 0 0 0 , 9 7 0
。
M Sm /
z : 4 2 5 ( M
+ 一 H : 0 )
, 4 一。 (M + 一2 H 2 0 )
5 9 5 ( M
+ 一Z H : 0 - M e )
, 3 8 2 ( M
+ 一 3 H : 0 )
, 3 G7 , 2 5 x , 6 9 , 5 5 , 4 3
。 ’
H N M R ( e
5
D
o
N
,
色 ) : 5 . 0 7 ( I H , b r . s , e 7书 ) , 5 . 2 8 ( I H , d d , J = 14 . 6 , 7 . g H z , e : 3一 H ) , 5 . 2 2 ( I H ,
d d
,
J 二 14 . 6 , 6 . 7 H z , C : : 一H )
, 4
.
7 5 ( IH
,
m
,
C s
a es H )
, 4
.
3 7 ( zH
,
b r
.
d
,
J = 2
.
3
H
z , C
o a 一 H )
,
1
.
5 7 ( 3 H
, s , C l。一M e )
, 1
.
0 7 ( 3H
,
d
,
J = 6
.
6 H z
,
C
Z :一M e )
, 0
.
9 6
( 3 H
,
d
,
J = 6
.
g H z
,
C 2 8一M e )
, 0
.
5 5 ( 3H
,
d
,
J = 6
.
7H
z , C
: 7一M e )
, 0
.
8 6 ( 3H
,
d
,
J = 6
.
7H z
,
C
, 。一M e )
, 0
.
8 0 ( 3H
, s , C
: s一M e )
。 ` S C N M R ( C
S
D
6
N
,各 ) : 2 5 . 5 ( C : ) ,
3 2
.
5 ( C
:
)
,
6 7
.
3 ( C
:
)
, 4 2
.
0 ( C
`
)
, 7 5
.
0 ( C
。
)
, 7 3
.
9 ( C
。
)
, 22 1
.
5 ( C
7
)
, 24 3
.
1 ( C
s
)
,
7 8
.
7 ( C
。
)
,
’
4 1
.
4 ( C
: 。
)
, 2 9
·
2 ( c
, 1
)
, 3 6
.
0 ( C
; 2
)
, 4 4
·
3 ( C
, 3
)
, 5 1
·
3 ( C
; `
)
,
2 3
·
5
( C
; 。
)
, 2 5
.
2 ( C
: .
)
, 5 6
.
4 ( C
, ,
)
,
12
.
1 ( C
l :
)
, 2 2
.
4 ( C
, 。
)
, 4 0
.
7 ( C
: 。
)
, 2 1
.
4 ( C
: ;
)
,
1 3 6
.
2 ( C
: :
)
,
1 3 2
.
2 ( C
z`
)
, 3 3
.
4 ( c
: 。
)
,
19
.
9 ( C
: 。 .
)
, 2 0
.
2 ( C
: 7
)
, r 7
.
9 ( e
: :
)
.
以上数据与文献 基本一致 〔 6〕 。
今 考 文 献
王淮滨 , 等 。 药学学报 , 1 90 4 , 2。 ( z ) . 3 a
C a f e r l F
, e t a l
。
J N a t P r
o
d
,
1 9 8 5
,
4 8
( 5 )
: 9 4 4
M a d a i o A
, 。 t a l . J N a t P r o d , 1 9 8 9 , 5 2
( 5 ) : 9 5 2
F a u l k n e r V
, e t a l
.
N a t P
r o
d R o P
,
1 9 8 7
,
50 ( 5 ) . 9 1 5
P i c c i
a l l i V
-
( 5 )
: 9 1 5
M i g l i u o l o A
,
5 3 ( 6 )
:
1 4 1 4
e t a l
。
J N a t P r o d
,
1 9 8 7
,
5 0
J工2
e t a l
.
J N a t P r o d
,
1 9 9 0
,
( 1 9 9 3一 0 1一 0 3收稿
安徽 省高校科技函授部中医大专班招生
经省教委批准面向全国招生 。 选用 《全国高等中医院校函授教材 》 , 开设十二门中医课程 , 学 制二
年 , 与高等教育中医自学考试紧相配合 , 由专家教授全面辅导和教学 。 凡具高中或初中以上程度者均可 报
名 , 附邮 5元至 2 3 6 0 0。安徽阜阳高函办简章备索。
《 中草药 》 1 9 9`年第25 卷第 7 期 ` 3 4 3 .
A白ST RACT S O F OR IG INAL AR T IC LE S
S t n d i e s o n t h e C h e m i e a l C o n s t i t u e n t s o f t h e L e a v e s o f C h l n e s e Al o e
( A l
o e o e r a v a r C h`” 。 n s i s )
Y u a n A x i n g , K a n g S h u h u a
,
Q i
n L i n g
, e t a l
F
o u r c o m P o u n d s i s o l a * c d f r o m t h o l o a v . s o f A l o e o e r a L
.
v a r
.
C h i” e n s i s ( H a 节 . ) B o r g . i n t h e
p r
o v i
:、 c e o f G 」 a
, i g x i h a v o b e o
a
i d o n t i f i . d
.
O a e o f t h . m w a s a n . 下 n a t u r a l P r o d u o t , 工l a m o l y 15 0 -
a l o e s i 。 , , h o s e s t r , c t , r。 , a s o s t a b li s h e d a s Z一 a o e t o n y l一 e
一
C
一日一 D 一 g l u c o P y r a n o s y l一 7· h y d r o x y 一 5 ·
m 。 t h y l一。 h r o m o n 。
.
T h 。 。 th e r th r e o w。 r。 a l o一 m o d i n , ` l o e s互n a n d Z , 5· d im e t五y l 一 s · C 一 p· n 一 g l u c o ·
P y r a z i o s y l
一
7
,
h y d r
o x y
一 e h r o 位 o n二
( O r i g i : l a l a r t i c l e o n p a g o 3 3 9 )
S t 。 d i。 : 。 n t h e C h。 m i e a l C o n 、 t i t u e n t : o f K u h o n g g u ( R u s s o l a r o s a c e a ) ( I )
W a
n g H
: a i b i n
,
X u W e i s h e
n , e t a l
T w J s t o r o l s w e r e i s o l a t o d f r o m t h e 口 e t h a n o l i c e x t r a c t o f t h e f u n g 工 s , R u s s “ l a r o s a c e a ( B u l l )
G r r a y e m F r
.
f j r t h e f i r s r r i位 e . T h e y w o r . i d e n t i f i o d r e s P . c t i v o l y a s ( 2 2 E , 2 4 5 ) 一 2 4 一 m e h y l ·
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一
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)
l e s t a
一 了, 2 2 · d i o i e 一 s氏 5 , 6日· t r i o l ( I ) a n d ( 2 2 E , 2 ` S ) · 2一 m o t h y l 一 s 。 · c h o l e s t a 一 7 , 2卜 d i e n e 一 3氏
5
,
6 p
, 。 一 t e t r a o l ( 1 ) b y s P o c t r a l a an l y s i s . 1 e x h i b i t s h i g h a n t i t u 位 o r a c t i v i r y i n v i t r o .
( O r i g i
l
i a l a r t i c l e
0 0 P a g . 3 4 2 )
S t u d i e s o n t h e C h e m i e a l C o n s t l t u e n t s o f t h e S t e m s a n d L e a v e s o f T 卜u n b e r g
F r i t i! Ia r y ( F
r f t i l l a r f a t h u o b e r 夕11 )
Y a
n M i n g m i n g
,
J i n X i a
n g q u n , X u D o n g m i n g
S i x c
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m p
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d s
, s y r i n g a r o s i o o l ( I )
,
2
,
s
·
d i m o t h o x y
一
1
,
4
一
b o l z o q , i ; o n 。 ( n ) , p
一
s i t o s t . r o l ( 1 )
、
v o r t i c i几 e ( W )
, v e r t i c i a 。 几 e ( V ) a : d s ) l a ; i d i o e ( 牡 ) w e r e i s o l a t e d f r o m t h e a e r i a l P a r t s o f
F r i t ` l l a r i a z人” ” b e r g i` M i q . T h e i r s t r u c t u r o s w e r e d e t e r m i n e d b y s P e c t r a l d a t a a n d c h o m i c a l ,
e v i d e
、 , c o s
.
I a
;、
d 几 w e r e o b t a i : , e d f r o 位 t h e F r i t f l l a r i a L 。 f o r t h e f i r s t t i m o .
( o r i g i n a l a r t i c l e
o n P a g e 3 4 4 )
C o m p a r a t iv e A
n a ly s i s o n t h e Q u a l i t v B e t w e e n R e g e n e r a t e d B a r k o f E u e o m m i a
( E
u c o o m i a “ l m o i d e s ) a n d P r lm i t i v e B a r k
M e n g Q i
n ,
W
u X i a o l i
n ,
C a
o
G
, , i h u a
T h e
.
c h a r a c t o r i s t i o f o a t u r 。 , t i s s u . s t r u c t u r e a n d c h o m i c a l c o m P o s i t i o n o f P r i m i t i v o b a r k a n d
0 if .
t o f o u r y e a r s r o g o n . r a t o d b a r k o f E u c o 成沉 i a “ l沉 o i d e s w o r o c o m p a r e d , a o d t h 。
。 l a s t i c
尺。 5 i l t ,
r u bb o r t h r . a d , c h l o r o g 。 。 i c a c i d a “ d e t h a n o l i c e x t r a c t o f t h e t 评 。 b a r k s 勺r e r e
c o n t o n t s o f
d o t e r m i n o d
.
s h
,下 。 d t h a t r e g e 。 。 r a t e d b a r k 1 5 o f t h o s a 皿 e q 区 a l i t y a s P r i皿 i t i v e b a r k 。
( o r i g i n a l a r t i c l e o n P a g e 3 5 0 )
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