全 文 ：1 扭. 和分离
美而绿绒篙根粉 4 659 ,用 90 %乙醉回流提取 4
次 ,回收乙醉后得 66 9 浸膏 ,再用氯仿从浸膏中溶解
出 3 99 氛仿部位 ,经硅胶柱层析和硅胶 G 制备薄层
分离出 1 5m g ( I ) , 1 2 . s m g ( , )和 5 6m g ( 一 ) 。
2 鉴定
I
: 无色针晶 , m p Z1 3 ℃ . IR~ , (薄膜 ) c m 一 ` :
2 9 2 4
,
2 8 6 0
,
1 6 7 3
,
1 6 4 5
,
1 6 0 3 (这 3 个强峰是结合环
己二烯困系统特征吸收峰 ) , 15 1 1 , 1 4 8 3 , 1 3 7 7 , 1 2 23 ,
1 1 7 3
,
11 3 8
,
1 1 0 0
,
1 0 4 0
,
9 3 4
,
8 5 7
,
8 2 9
,
7 2 3
,
5 2 7
,
4 3 5 ;
,H N M R ( C l ) C 1
3
) 占p p m : 6 . 8 2 , 6 . 6 , 6 . 3 3 , 6 . 2 8 (各
IH
, s ,
C
,一 H
,
C 4
一
H
,
C
S一
H
,
C S
一
H )
,
5
.
93 和 5 . 9 ( ZH , J
= 1
.
SH z
,
( ) C H
2 0 )
,
3
.
7 8 ( 3 H
, s ,
( ) CH 3 )
,
2
.
5 ( 3H
, s ,
N C H 3 )
,
1
.
7~ 3
.
8 ( 7H
,
m
,脂肪族质子簇 ) ; ` 3C N M R
(C IX 二13 )合p p m : 1 23 (C l l ) , 1 1 5 . 5 ( e , ) , 1 0 7 . 6 ( C l ) , l b s
( C 一 )
,
1 0 1
.
2 ( ( ) C H 2 0 )
,
6 0
.
6 ( C
。
)
,
5 5
.
1 (O C H 3 )
,
4 5
.
5
( C
13 )
,
4 1
.
2 ( N C H 3 )
,
4 0
.
3 ( C I 。 ) , 3 3
.
1 ( C l s )
,
2 9
.
7
( C I 。 ) ; E IM S m /: ( % )
:
3 2 5 ( 1 0 0
,
M
+ )
,
3 2 4 ( 1 8 )
,
3 1 0
( 2 3
,
M
+ 一 C H 3 ) , 2 9 7 ( 3 0 , M + 一 C O ) , 2 8 2 ( 5 2 , M + 一
〔C H Z 二 N C H 3〕) , 26 6 ( 28 ) , 2 4 0 ( 2 2 ) , 1 5 2 ( 17 ) . 1 3 9
( 2 8 )
,
1 1 5 ( 1 0 )
,
7 7 ( 8 )
. 以上数据与 a m u r in e 的已知
物和文献②数据相符 。
, : 无色针 晶 , m p 1 5 8 ~ 1 6 0 ℃ ; U V入思川 n m :
2 55
,
27 8
;
I R~
, (薄膜 ) e m 一 ’ : 2 8 6 1 , 1659 , 16 0 2 , 15 1 1 ,
1 4 83
,
14 5 5
,
1 3 7 0
,
1 2 3 0
,
1 1 2 4
,
1 0 4 0
,
9 3 1
,
8 6 4 攀
` HN M R ( C IX : 13 ) 占p pm : 6 . 7 5 , 6 . 6 5 . 6 . 6 , 6 . 4 5 (各
I H
, s , C ,
一
H
,
C
` 一H , C ,一 H , C ` 一H ) , 5
.
8 3 和 5 . 8 ( ZH , J
= 1
.
SH z
,
0 C H 20 )
,
5
.
3 5 ( I H
,
b
r ,
O H )
,
3
.
8 5 ( 3H
, s ,
O C H 3 )
,
3~ 3
,
8 ( 6H
,
m
,脂肪族质子簇 ) , 2. 4 5 ( 3H , s ,
N C H
3 ) ; 1 3 C N M R ( C D〔 13 ) 台p pm : 1 29 . 8 ( C 12 ) , 1 13
( C
4 )
,
1 1 1 ( C I )
,
1 0 8 ( C g )
.
1 0 7 ( C 。 ) , 1 0 0
.
6 (O C H ZO )
,
6 1
.
9 ( C I 。 )
,
5 9
.
7 (O C H 3 )
,
5 6 ( C
: 3 )
,
4 5
.
5 ( N C H 3 )
,
4 5
.
2 ( C S )
,
3 9
.
4 ( C l , ) ; E IM S m /
: ( % )
: 3 2 5 ( 4 8
,
M + )
,
2 8 2 ( 5 0 )
,
2 3 9 ( 1 6 )
,
1 9 0 ( 1 0 0
, 轻基 ,氧甲基 一氮甲基异
哇琳碎片离子峰 ) , 1 4 8 ( 1 5 ) , 9 1 ( 6 ) , 7 7 ( 1 1 ) 。 以上数
据与文献 〔3 , 4〕报道的 r e f r a m o !i n e 相符 。
一 : 白色 片 晶 . m p 1 3 7亡 ; I R v黑 e m 一 ` : 3 4 1 0 ,
2 9 60
,
287 0
,
162 5
,
14 6 0
,
1 3 65
,
13 4 5
.
10 60
,
7 6 0 ; E IM S
m /
z (% )
: 4 1 4 ( 9 0 )
,
3 9 9 ( 4 0 )
,
3 9 6 ( 4 5 )
,
3 0 3 ( 4 3 )
,
25 5
( 3 5 )
,
23 1 ( 3 0 )
,
2 1 3 ( 75 )
。 上述数据与文献 〔5〕报道的
卜谷菌醉相符 。
致谢 : 本所周立华研究员鉴定植物样品 ,
兰 州大学分析浏试中心浏定光谱数据 。
今 考 文 献
1 王恒山 ,等 . 高原生物学集刊 , 29 9 4 (一2 ) : 2 0 7
2 aS
r iy a r G
, e t a l
.
P la n t a M ed i e a
,
19 8 3
, 4 9 ( 1 )
:
4 3
3 伪 Ie js L , , t a l . DC l le e t C z e e h C h e m oC m m u n , 1 9 6 8 , 3 3
( 1 1 )
:
3 9 1 7
4 S la vi k J
, e t a l
.
C o lle e t C z e e h C h e m C ( , m m u n
,
1 9 6 8
,
3 3
( 1 2 )
:
4 0 6 6
s 陈迪华 ,等 . 中草药 , 1 9 8 5 , 16 ( 1 0 ) : 2
( 1 9 9 5
一
0 5
一
1 6 收稿 )
铁钉菜化学成分的研究
山东省医学科学院药物研究所 (济南 25 0 0 0 1)
中国药科大学天然药化教研室
杨尚军 左春旭
吴知行
铁钉菜为褐藻门铁丁菜科铁钉菜 sI h ,ge ok a 一
m u ar i Y
e n
d。 的全藻 ,俗称铁钉 、 破网 、 海茜 。 具有清
热解毒 ,软坚散结 , 驱姻等作用 , 民间有捣碎后加调
味品拌食习惯 。 主要分布于 日本 、 朝鲜及我国的东海
和南海 . 迄今末见对其化学成分进行系统分离鉴定
的报道 。
我们对其石油醚可溶部分及乙酸乙醋可溶部分
进行了分析 ,共分得化合物 8个 ( I ~ 姐 ) ,经波谱学
.
4 6 0
.
方法鉴定为岩藻菌醉 “ u co st er ol ) , , 为 仆甘露醉
( D
一
m a n n it o l )
,
, 为正十六烷酸 ( h e x a d e e a n o ic ) , VI
~ 姐为长链脂肪酸及其 醋 。
1 提取和分离
铁钉菜 ( 19 9 1一 0 7 采自浙江南虎岛 ,由浙江省苍
南县水产研究所孙建璋同志鉴定 ) 1 8 709 适当粉碎 ,
置索氏提取器中 , 以石油醚浸泡过夜 ,提取 , 回收溶
媒得浸膏 88 9 . 药粉挥去石油醚提取部分 , 以乙酸乙
醋提取 , 回收溶媒得浸膏 3 79 。 药粉挥尽乙酸乙醋
后 , 以 95 % 乙醉提取 ,浓缩 ,放置 ,析出粗晶 ,经纯化
得晶 I 。 石油醚提取部分 , 上硅胶柱 , 以石油醚 一乙
酸乙醋梯度洗脱得晶 I , . ~ v 。 乙酸乙醋提取部
分 ,上硅胶柱 , 以石油醚一乙酸乙醋及氯仿一甲醇系统
梯度洗脱得晶 v ~ 姐 。
2 鉴定
I
: 无色针状结晶 , m p i 2 4 ℃ , IR ,思 em 一 ` : 3 4 0 0
( O H )
,
2 9 2 0 ( C H )
,
1 6 3 8 ( C = C )
,
14 6 0
,
1 3 7 0
,
1 0 5 0 ( C
-
0 )
。
E l
一
M S m /
z : 4 1 2 ( M
+
)
,
3 1 4
,
2 9 6
,
2 8 1
,
2 2 9
,
1 4 5
,
5 5
. `
H N M R ( C l x二13 ) 占: 0 . 6 9 , 1 . 0 1 (各 3H , s , C ,。 . 1 , -
C H s )
,
0
.
9 8
,
0
.
9 9 ( g H
,
d
,
J = 8
.
0 8H
z , 3 X CH
3 )
,
1
.
57
( 3H
,
d
,
J = 6
.
5 1H
z , C ZI
一
C H 3 )
,
3
.
5 2 ( I H
,
m
,
C
3一
H )
,
5
.
1 8 ( I H
,
q
,
J二 6 . 7 7 H z , C路 一H ) , 5 . 3 5 ( I H , d , J ~ 5 .
2 2H
: , C 。一H ) 。 经与文献 〔K o b a y a s h i M , e t a l . C h e m
P h a r m B u l l
,
1 9 85
,
5 3 ( 9 ) : 4 0 1 2〕波谱数据对照一鉴定
其为岩藻菌醉 .
, : 无 色 针 晶 , m p 1 66 ,C , xR v盈 e m 一 ` : 5 3 0 0
( O H )
,
2 96 0 ( C H )
,
1 0 20
,
1 0 8 0 ( C
一
0 )
, 13
CN M R
( C D s O D ) 占: 6 5 , 4 8 ( C l , C s ) , 7 1 . 9 5 ( C : , C s ) , 7 3 . 2 3
(C 3
,
C
一) 。 I H N M R ( C D 3O D ) 8 : 4
.
35 ( ZH
, s ,
C
I
, ` 一
H )
,
4
.
5 3 ( Z H
.
d
,
J = 6
.
8 4H
z , C 3
. ` 一
H )
,鉴定为 -D 甘露醉 。
,
: 白色结 晶 , m p 60 ℃ (石 油醚一乙 酸 乙 醋 ) .
I R v票 e m 一 , : 3 3 0 0 ( O H ) , 2 8 9 0 ( C H ) , 1 6 9 0 ( C = 0 ) .
E IM S m /
z : 2 5 6 ( M + )
,
2 1 3
,
1 8 5
,
1 7 1
,
1 5 7
.
1 2 9
,
7 3
,
60
,
43
,符合饱和脂肪烷酸的裂解规律 , 鉴定为正十
六烷酸 。
N ~ 姐 : 由 IR 谱图可知均为长链脂肪酸及其
醋 ,具体结构有待进一步鉴定 .
( 1 9 9 5
一
0 1
一
1 8 收稿 )
冀地鳌无机元素和氨基酸的分析
长春中医学院中药系 ( 1 3。。21 )
吉林省医药经销公司
王淑敏 邓明普 常兆生
白玉昆
中药土鳌虫为活血散痰 、 通经止痛药 。 中国药典
收载土鳌虫正品药材为鳌蛛科昆虫地鳌 E uP o匀价ha -
ga is ~
打 w al ke r 和冀地鳌 tS e l云oP ha ga 户la 刀 .c y .
(oB le
n y )的雌虫干澡体田 。 关于土鳌虫的化学成分 ,
报道较多的是地盆 , 而冀地鳌除挥发油的成分报道
外图 ,未见其它报道 . 因此本文对冀地鳌的无机元素
和氮基酸进行了分析测定 。
1 材料与仪器
1
.
1 材料 : 冀地鳌购 于河北安国药材市场 ,经供干
粉碎后使用 。
1
.
2 仪器 : 日立 Z一 8。。 o 型偏振塞曼原子吸收分光
光度计 , 配套石墨炉 ; 自动进样装置和微机处理机 ;
X D Y
一
l 型 原子荧光光谱仪 (测汞 ) (北京地质仪器
厂 ) ,灯电流 7 . s m A ; 测量方式 : 塞曼扣背景记录峰
高 ;进样体积 20 闪 ;分析线波 长 ,根据不同元素选择
不同波长 ;石墨炉加热程序 :根据不同元素选择不同
的干操 、 灰化 、 原子化 、 净化条件 ;保护气 : 氢气 ; 流
速 : Zo o m l /m i n 。
日立 83 5 一 5 0 型氨基酸自动分析仪 ;层析柱内径
2
.
6m m
, 柱高 1 5 0m m ,离子交换树脂 2 6 1 9 型 ( 日本
《中草药 》 1 99 6 年第 2 7卷第 8 期
日立株式会社 产 ) ;分析 时间 s o m in ;缓 冲液流速
0
.
2 25m l / m i
n ;茹三酮显色液流速 0 . 3 m ! /m i n ; 柱压
7 8 4 8
.
3 2 ~ 1 2 7 4 8
.
6 5 k P a
, 苗 三 酮 泵 压 1 4 7一 。 ~
3 4 5 3
.
3 k aP
,柱温 5 3 ℃ ,进样量 5 0拌 l ; 标准品 3 n mo l /
5 0私 l ,氮气压力 2 7 . 4 6 k P a .
2 方法与结果
2
.
1 冀地盆无机元素的含量测定 : 精密称取 。 . 5 9
样品 , 用适量硝酸浸泡 24 h .加 1~ 2 滴高氛酸 (测锗
时不加 ) ,使溶液透明 ,放入电热板小火加热至完全
透明 ,取下 ,倒入 10 m l 比色管 ,用去离子水稀释后渊
定 。 实验结果如下年g / g ) ; 必须宏量元素 : K 4 780 ,
e
a
2 3 7 o
,
N
a l o 4 0 0
,
M g g s l
,
P 3 7 9 0
; 必须徽量元 家 :
aB o
.
15
,
Z n 1 4 8
,
F e 7 4 9
,
C
o o
.
7 0
,
C
u 3 2
.
3
.
C r 1 9
.
9
,
M
n 3 1
.
8
,
N i s
.
4 6
,
S
r
7
.
9 6
,
eS 3 7 o
,
G
e 2
.
4 9 ,非必须徽
量元素 : A 19 6 1 , B 7 . 4 6 , L i o . 1 0 , T i 2 1. 9 ; 有毒徽量元
素 : P b o . 0 3 , H g o . 1 6 . A s 无 , C d 无 .
2
.
2 冀地鳌氨基酸的含量测定
2
.
2
.
1 蛋白质氨基酸样品的制备与测定 :精密称取
样品 25 . 3m g ,置安瓶内 ,加入 6m o l / L 盐酸 Zo m l ,抽
真空密封 ,恒温 1 10 ℃水解 20 ~ 2h4 ,过滤水浴蒸干 ,
.
4 6 1
-