全 文 ：中药狗脊化学成分的研究
沈阳药科大学 (l 1 0 0 1 5) 原 忠 苏世文 江泽荣 王玉洁
金毛狗 C ib o tiu m ba ro m e r z (IJ . )J. S m . 广泛分布
于长江以南各省 , 其根茎为历代较常用的中药 , 中医
称之为狗脊或金毛狗脊 , 用于补肝肾 、壮腰膝 、祛风
湿 、止痛 。 文献旧报道从其地上部分 , 分得 4 种厥素
类 (p t e r o s in )的物质 , 但其根茎 (即 狗脊 )的化学成
分未见报道 , 为此对狗脊进行了化学成分的研究 。 生
狗脊片经氯仿一乙醇混合溶剂提取 , 硅胶柱层析分
离 , 得到 6 个化合物 , 根据理化常数和光谱数据进行
了鉴定 , 均为首次从该植物中发现 。
1 提取和分离
生狗脊 片 15 k g (购于沈阳 药材站 , 产地福建
省 ) , 以氯仿一 乙醇 (2 : l) 回流提取 , 浸膏悬浮于 水
中 , 用氯仿萃取 , 得氯仿层 (浸膏重 0 . o skg )和 水层
(浸膏重 0 . llk g ) , 经硅胶反复柱层析 , 从氯仿层分
得化合物 I 一 IV , 从水层分得化合物 V ~ 矶 。
2 鉴定
I : 白色粉末 , m p 1 3 9一 1 4 0 C (M e O H 重结晶 ) ,
经与 俘谷幽醇标准品共 T L C , R f 值一致 , IR 光谱与
卜谷 街醇标准光谱一致 , 混合熔点不下降 , 故得确
证 。
贾 : 白色粉末 , m p 5 9一 6 0 C (M e O H 重结晶 ) ,
E IM S 给出分子离子峰 2 8 4 m / z , 其 IR 和 ‘H N M R 与
硬脂酸的标准光谱对照均一致 , 故得确证 。
互 : 无色透明树脂状固体 (氯仿 一乙酸 乙酷重结
晶 ) , L 一 B 反 应及 M o lis h 反 应均呈现阳性 。 ‘H N M R
(2 5 0 M H
z , C l〕C 13 ) a : 5 . 3 ( IH , m ) , 4 . 3 4 (IH , d ,
SH z )
,
3
.
4 一 3 . 7 (m ) , 0 . 7 9一 2 . 3 1 (多质子 ) , 0 . 6 7
(3H
, s ,
M
e )
,
0
.
7 5 (3H
, s ,
M
e )
。 ’3C N M R
一
D E PT 谱数
据经与各谷街醇及甲基 各D 一葡萄糖贰的标准碳谱数
据 相 比较 , 归属 如下 : 占1 7 3 . 9 C eO O 一 , C l. ) , 1 4 0 . 4
(C S )
,
1 2 2
.
0 (C 。)
,
1 0 2
.
0 (C l
,
)
.
7 9
.
8 (C 3 )
,
7 6
·
5 (C 3
,
)
,
7 3
·
6 (C 。
,
)
,
7 3
,
2 (C Z
,
)
,
7 0
·
6 (C 4
,
)
,
6 3
.
8 (C 6 )
,
5 6
.
7
(C l; )
,
5 6
.
2 (C 1 7 )
,
5 0
.
1 (C g )
,
4 5
.
8 (C Z‘)
,
4 2
.
3 (C 1 3 )
,
3 9
.
8 (C 12 )
,
3 8
.
9 (C 4 )
,
3 7
.
3 (C I )
,
3 6
.
6 (C lo )
,
3 6
.
1
(C Z o )
,
3 4
.
3 (C Z
·
)
,
3 3
.
9 (C : 2 )
,
3 1
.
9 (C 7
,
C S )
,
2 9
.
8 (
-
CH Z
一
)
,
2 9
.
4 (C Z
, 一
C H Z
一
)
,
2 9
.
1 (C 25 )
,
2 8
.
2 (C 一6 ) , 2 6
,
3
(C 2 3 )
,
2 4
.
3 (C 1 5 )
,
2 3
.
1 (C 2 8 )
,
2 2
.
7 (
一
C H Z
一
)
,
2 1
.
1
(C 21 )
,
1 9
.
9 (C 26 )
,
1 9
.
4 (C 一9 )
,
1 9
.
1 (C 27 )
,
1 8
.
8 (C Z z )
,
1 4
·
1 (M
e )
,
1 1
.
9 (C 2 9
,
C 18 )
。 故确定该化合物为 民谷
街醇 一3 一O 一(6 , 一正 n 酞氧基 )一件D 一葡萄糖贰 (n 数从光
谱中不能确定 ) 。 该类型化合物国外已有报道〔2 ,3j , 经
与文献 〔3 〕所报道的光谱数据对照 , 结果一致 。
化 合 物 互 的 碱 水 解 : 在 3 m l m ol / L K O H -
M
e O H 溶液中 , 加入该化合物 3 m g , 回流 1h , 挥散溶
剂 , 加 2 m l 水振荡溶解 , 真空 抽滤 ; 母液 以 5 % HCI
溶液酸化 , 乙醚萃取 , 所得乙醚液与 14 % BF Z一M e o H
溶液 lm l, 6 0 ‘C 水溶下酷化 sm in , 经 G C 定性分析 ,
与正十六烷酸 甲醋保留时间一致 。 因此确定化合物
. 为 爵谷 街醇 一 3 一 O 一(6 ‘一正十六酸氧基 卜日一D 葡萄糖
贰 。
化合物 w : 白色粉末 。 m p 3。。℃ 以上 (甲醇重结
晶 ) , L 一B 反应及 M ol is h 反应均呈现 阳性 , 其 IR 及
M S 数据与文献〔4〕所报道的胡萝 卜贰光谱数据一
致 ;经稀盐酸水解后 , 得白色结晶 , T LC 及 PC 对照
检查约与 各谷幽醇标准品的 R , 值 一致 , 水解液与 俘-
D
一葡萄糖标准品共 T LC 及 PC 对照检查 , 证明糖为
卜D 一葡萄糖 , 故鉴 定该化合物为 件谷 街醇 一件D 一葡萄
糖贰 , 即胡萝 卜贰 。
化合物 V : 无色针状结晶 , m p 1 9 9一 2 0l C (乙醚
重结晶 ) , F eC1 3 显色为青绿色 , 澳酚 蓝反应呈 阳性 ,
经与原儿茶酸的标准‘H N M R , M S 对照均一致 , 故
确定 为原儿茶酸 。
化合物 ” : 淡黄色方晶 , m p l9 4一 9 5 ℃ (甲醇重
结 晶 ) , F e CI : 显 墨绿色 , 澳酚蓝反应呈阳性 , 经与咖
啡酸的标准 ‘H N M R , M S 对照均一致 , 故确定为咖
啡酸 。
致谢 : 本校李锐教授曾提 出宝贵意 见 , 化
工部惑光研 究所和 辽宁省分析浏试 中心代浏
尤谱 。
参 考 文献
1 M u r a k a m 一 T , e t a l
.
Phy t o e h e m i
s t r y , 19 8 0
,
1 9
: 1 74 3
2 S a k a k ib a b a J
,
e t a l
.
P hy t o e h e m ls t r y
, 19 8 3
,
2 2 (1 1 )
:
2 5 5 3
3 森重英 明 , 他. 生药学 杂志 (日) , 2 9 5 3 , 3 7 (1) : 4 6
4 冯孝章 . 化学学报 , 1 9 7 9 , 3 7 (3 ) : 1 7 5
(1 9 9 4
一
0 5
一
1 6 收稿 )