免费文献传递   相关文献

Studies on the Chemical Constituents of Guangxiqianhu

广西前胡的化学成分研究



全 文 :广 西 前胡 的化 学成 分 研 究△
广西中医药研究所  南宁        黄 平  卢春琼  赖茂祥 郑学忠
摘要 首次从前胡属新种广西前胡尸 。。  。。 ,  “    对朋   根的脂溶性部分首次分得 个化合
物 , 经理化常数和光谱分析 , 鉴定为白花前 胡丁 素〔  一           ,   一  ,   ,
珊瑚菜素          ,   , 异欧前胡素            ,   , 佛手柑内醋       
  , 万 和刀一谷出醇    。
关键词 广西前胡 白花前胡丁素 异欧前胡素 珊瑚菜素
广西前胡 。 。。 。。用 口 。。。二‘。。          是  ‘ 年报道发现伞形科前胡属的
一个新种 〔〕。 分布于广西壮族自治区靖西县和武鸣县等地 , 生长在海拔   左右的石灰 质
山坡疏灌木丛下或石隙中 , 喜腐殖质土壤 。 当地居民俗称为 “土防风 ” 或 “石川芍” , 以其
根入药 , 治疗感 冒、 头痛等症。 有关广西前胡的化学研究 , 迄今尚未见报道 。 为澄清前胡的
植物来源与质量研究 , 开发广西中草药植物资源 , 今对其根的化学成分进行了研究。
广西前胡根的醋溶性部分经柱层析分得 个化合物结晶 。 其中晶 为主成分 , 含 量约万
分之  , 紫外灯下显蓝紫色荧光 , 异经肘酸铁试验阳性 , 经光谱分析确定为白花 前 胡 丁 素
 一   。      等曾报道〔〕, 该化合物能强烈抑制癌促进剂     一 一        
  一 。比 一 一       所导致的磷脂的磷酞化作用 , 从而能抑制癌细胞的生长私代谢。
晶 质谱     的峰 基峰 但经核磁共振谱分析 , 其结构应为分子量的  的珊瑚
菜内醋 。 据   等报道〔〕,该化合物分子结构中的异戊烯醚支链在电子的轰击下 , 异戊烯基
极易脱落而得不到相应的分子离子峰 , 首次从本属植物中分到珊瑚菜内酷 。
 材料和仪器
广西前胡生药   一  采自广西靖西县魁墟乡 , 原植物由本所中药室郑学忠 、 赖茂祥 同
志鉴定 。熔点用    显微熔点测定仪测定 , 温度计未经校工 ,    一 型 自动指示旋光仪 
      一      型紫外分光光度计           型红外分光光度计 , 澳化钾压片 
     型质谱仪 ,     型核磁共振仪 ,   为内标  柱层析和薄层层析硅胶 系 青
岛海洋化工厂产品 。
 提取和分离
广西前胡根粗粉    用 乙醇加热回流提取 次 , 合并提取液 , 减压回收乙醇得浸 膏 。
加适量水将浸膏搅匀后用醋酸乙醋萃取得脂溶性部分 。 经硅胶柱层析以石油醚一醋 酸乙醋为
混合溶剂梯度洗脱 , 先后得结晶    。
 鉴定
晶   无色针状 ,     一   ℃ 石油醚一醋酸乙酷  〔 〕       ,    ,

                ,                                             
     ,       
中  广西中医学院 届实习生
。国家科委八五攻关资助项目。
  
砰 口斗异。
 声   。  拼  一毛 ” 一 洲 冲
,妙‘  生
区   ,  一  尸  公  且 二  品
,  , 二       下
  

图 化合物   万化学结构
     , 异经厉酸铁反应阳性 。   凡 昆少  
  一       ,    ,    ,     ,     ,    ,
         ,      、 奎六
    一     ,
   ,
  , 一    ,    ,   
   
 二 , 、丫 、 ‘  ,   、 ‘ , , 。  。 , 、 。  ,  二 ,  。 ,   叭
‘ 万 八  入 气勺     , 七  七 佬  ,  。   吸   ,  , 户七  、 门   一  ,  。 匕匕 勺 一 七 叉  
,        , 
  

      ,  ,  二   , ,      一  , 5 . 3 9 ( z H , d , J = S H z , C : ‘一 H
6 · ’3 ( “H , m , ’= 丁H ‘ , C o 厂二甲H), 6 · 6 ‘ ( ‘H , “ ,
d
,
J
=
g H
z ,
C
。一 H ) , 7
.
3 6
(
I H
,
d
,
J
=
g H
z
,
C
6 一H )
H ) ; M s m 厂z ( % ) ; 426 ( 4 ) , 3 2 7 ( 1 3 ) , 3 1 1 ( 1 7 )
J
=
S H
z ,
C
; ‘一H )
,
6
.
7 4
(
I H
,
,
7
.
5 8
(
I H
,
d
,
J
=
g H
z ,
C
4 -
,
2 2 9
(
1 0 0
)
,
2 1 3
(
2 0
)
,
1 2 8
(
1 3
)
,
8 3
(
5 2
)
,
5 。 ( 6 5 ) 。 综 匕分析并 与文献又J照〔4 、 5 〕, 确定晶 I为白花前胡丁素 。
晶 卜 浅黄色针状 , m p 1 0 1 一 1此℃ ( 石油醚一醋酸 乙醋 ) , 异轻厉酸铁反 应 阳 性 。
U v 久三罗n m : 222 , 2 4 0 , 2 4 5 , Z G : , 3 2 2 ; I R v 点夕r。m 一 ’: 2 9 6 5 , 1 7 3 4 , 2 6 6 4 , 1 6 0 1 , 1 4 7 1 ,
2 4 2 6
,
1 3 4 9
,
1 2 0 6
,
1 1 4 2
,
1 0 8 3
,
9 9 7
,
9 3 9
,
5 9 2
,
8 j 4
,
7 4 2 , ’H N M R ( 6 o M H z
,
C D C I
:
)
。 , C H 。 、 . _ _ , _ , , ~ _ ~ _ _ 、。: 1 . 6 6 ( 6 H , s , 二 C < 不盆3) , 4 . : 9 ( 3 H , s , C , 一O C H , ) , 4 . 5 7 ( Z H , d , J = 7 H z ,一 \ C H 3 z ’ 性 ‘ 气 J \ 口 几 二 ’ 。 ’ , S U 勺 皿 1 3 / ’ 性 · 。 ’ 、 ‘ 1 1 , u , J 一 ‘ 且 I L ,
o
一e H Z一
:
= )
, ‘一 (!H , t , J = 7 H · , o 一
}
一 e H = )
,
6 一 (IH , d , J = I O H · , e 3 -
H
)
,
7
.
0 5
(
I H
,
d
,
J
=
Z H
z
,
C
: ‘一H )
,
7
.
6 9
(
I H
,
d
,
J
=
Z H
z ,
C
3 , 一H )
,
5
.
2 2
(
Z H
,
d
,
J
= 1 o H
z ,
C
, 一 H ) ; M S m / z ( % )
: 2 3 2 ( 1 0 0 )
,
2 1 7
(
4 9
)
,
2 0 2
(
2 2
)
,
1 8 9
(
7
)
,
1 7 4
(
7
)
,
1 6 1
(
4
)
,
1 4 5
(
4
)
,
6 9
(
9
)
。 综上分析并与文献〔3 , 6 〕对照 , 确定晶 l 为珊瑚
菜内醋 。
晶 l : 无色颗 拉状 , m p 1 0 6 一108 ℃ ( 乙醇 ) , 异经厉酸铁反应阳性 。 U v 几黔nm:222, 2 4 9 , 2 5 5 , 2 6 : , 3 0 : ; x R v 釜天cm 一 ‘: 2 9 0 5 , 1 7 2 x , 1 6 1 6 , 1 5 7 4 , 1 5 3 9 , 1 4 4 8 , 1 3 6 9 ,
1 3 4 4
,
2 3 2 6
,
1 2 7 6
,
! ! 9 8
,
1 1 5 6
,
1 1 1 9
,
2 0 9 0
,
1 0 6 9
,
9 6 7
,
8 9 3
,
5 3 5
,
7 4 3
; ‘H N M R ( 6 0
、 x tz _ 户 。户 1 、叉 , 。 。 , 二 。 / 方 。 , , _ 。 , C H , 、 _ _ , _ , , , , _ , , _ _ _ _
M H
z ,
e D C 1
3
)
d
:
1
.
6 6
,
1
.
7 3
( 各 3H , s , = C ( 井黑3) , 4 . 9 3 〔ZH , d , J 二 7 H z , 0 一C H 。- -一 ’ - 一 一 “ ’ 一 ’ 一 ’ 一 ’ ‘ . ’ 一 、 曰 一 ~ ’ ‘ ’ 一 、 C H 3 / ’ 任 ’ “ “ 、 ‘ 1 ’ u ’ J 一 ‘ 上 且乙 ’ U 一‘ u Z!
一C 二 5
. 5 9 ( I H , t
,
J
二 下H z , O 一 C 一 C H = )
《中草药 》 1 9 9 5年第26 卷第7期
6 .2 8 ( IH , d , J = I O H z , C 3 一 H
( 下转 第357页 )
. 34 3 .
取供试品i夜川lt 点丁硅胶G 板 上, 并 价两 边各点 1叩1、 2 。川的苦参碱标准尸、液 , 按实 验
条件展开 , 测定苦参碱含晕 , 结果见 表 。
表 一洗消中苦参碱的含一测定结果
批号 含量 (m g /m l) C V ( % )
nJ内丹几j,JnŽX已口‘互”匕.…,山,份工‘咋1上
了 加样 回收率试验
精密吸取一定量 的一洗消液 , 分别定量
加入苦参碱对照品 , 以未加对照屏:的 一 洗消
为对照 , 按样品测定的方法测定苦参碱的含
量 , 结果回收率为100。 3 8 % , C V = 0 . 9 3 % 。
8 讨论
用薄层扫描法测定了一洗消中苦参碱的
含量 , 此法样品处理简便 , 迅速 , 结果准确 ,
9 3 0 1 0 凌
9 3 0 4 1 2
9 3 0 6 1 4
9 3 0 7 1 6
9 3 0 8 0 5
2 。 4 1
2

1 1
2
.
5 6
2

5 4
2

7 5
精密度好 , 可作为一洗消的质量控制标准 。
( 1 9 9 4
一 0 5 一 2 3 收稿 )
(上接第343页)
7 .02 ( xH , d , J = Z H z , C Z , 一H ) , 7 . 1 9 ( I H , b r , s , C , 一H ) , 7 . 3 3 ( I H , d , J 二 Z H z
e : , 一 H )
,
5
.
2 3
(
I H
,
d
,
J
=
2 o H
z ,
e
4 一H ) , M s m / : ( % )
:
2 7 0
(
2
)
,
2 0 2
(
2 0 0
)
,
1 7 4
(
3 3
)
,
1 4 5
(
4
)
,
2 2 8
(
峨) , 8 9 ( 4 ) , 6 9 ( 4 6 ) 。 综生几分析并与文献对照〔7 , “〕确 定
晶I 为异欧前胡素 。
晶y : 无色针状 , m p l 8 5 一 18 7oC ( 乙醇 ) 。 异经砖酸铁反应 阳性 。 U v 只黔‘。 m : 2 2 x ,
2 4 9
,
2 6 7
,
3 1 0
;
I R
v 慧鑫cm 一 , : 3 1 4 0 , 3 0 1 0 , 1 7 2 5 , : 6 2 2 , 1 5 7 5 , ] 4 6 5 , j o 5 3 , ] 2 1 3 ,
1 1 5 5
,
2 1 1 9
,
8 9 5
,
8 3 3
,
7 5 6 ;
M s m /
z
( % )
:
2 1 6
(
1 0 0
)
,
2 0 ]
(
3 3
)
,
1 5 8
(
2 1
)
,
2 7 3
(
6 2
)
,
] 4 5
(
2 了) , 8 9 ( 1 6 ) 。综上分析并与文献〔9〕及S ad tler红外标准图潜〔‘o 〕对照 ,
确定晶W 为佛手柑内酷 。
晶 V : 白色片状 , m p 】3 9 一 141 ℃ ( 石油醚一醋酸乙 酪 ) , 薄层层析与日一 件当醇标准.钻处
同一位置 , 混合熔点不下降。 由此确定晶 V 为卜谷街醉 。
致谢: 本所仪器 室代测 各种光语 。
参 考 文 献
单人驻 , 等. 植物分 类学{及, 1 9 5 6 , 2 6 ( 4 ) :
3 0 8
N i
s
h i
n o
H
, e t a l

K y o t o

f u r i i t s u I k a
D a i g a k u Z
a s s h i
,
1 9 8 7
,
9 6
:
3 9 1
S
a
i k i Y
, e t a l
.
C h
e
m P h
a r
m B
u
l l
,
1 9 7 4
,
2 2 ( 6 )
:
1 2 2 7
陈政雄 , 等 。 药学学报 , 1 9 7 9 , 1 4 ( s ) : 一a 6
o k u y a m a T , e t a l . P l a n r a M e d , 1 9 8 1 ,
4 2
:
8 9
6 L
e e
K H
, e t a l
.
J P
a r
m s
e
i
,
1 9 6 9
,
5 8
(
6
)
:
6 7 5

6 8 1
7 张涵庆 , 等. 药学通报 , 1 9 5 0 , 1 5 ( 9 ) : 3 8 6
8 S
a s a
k i H
, e t a l

C h e m P h a r m B u l l
,
1 9 8 0
,
2 8
(
6
)
:
1 8 4 7
9 S
a
d t l
e r
R
e s e a r e
h L
a
b
o r a t o r i
e s
I
n e
.
T h
e
5 t
a n
d
a r
S P
e e t r a I R G
r a t i
n
g
a
5 9 0 2 8 k
, ,
10 昆明制药厂. 中草药通讯 , 1 9 7 6 , 6 ( 1 ) : 18
(
一9 9 3一。。一2 0 收稿 )
《中草药 》1 0 9盯卜第2 6卷第了期 . 3 5 7 .
‘。d i c a )
P e n g J ia n g n a n , L u Y u n r u a n d C h e n D e c h a n g
N
r n e c o
m P
o u n
d
s
w
e r e
i
s o
l
a t e d f
r o
m D
u e
h
e : ”e 口
m e d i o i n e
f ”d f e a ( A n d r ) F o c k e w h i e h w a s u s e d a 吕
a n a n t i c a n c e r h e r b i n t r a d i t i o n a l
( I ) , f u m a r i c a c i d m o n o m e t h y l
C h i
n e S O
.
T h
e
y 、r O T e
e 5 t e r ( 1 )
,
d
a u e o s t e r o l ( 皿 ) ,
i d
e n t i f i
e
d
a s
f
u
m
a r
i
c a o i d
b
r e v
i f
o
l i
n
( IV )
,
k
a e
m P f
e r
-
1 t
r
i
n
( V )
,
P
o
m
o
l i
e a e
i d ( 巩 ) , u r s o l i c a e i d ( 姐 ) , e u : c a P h i c a e i d ( 植 ) a n d 日一 s i t o s t o r o l ( lX ) .
T h e f o r m
e r s i x c o m p
o u n d s w e r e o b t
a i n e d f o r t h e f i r s t t i m
e f r o m t h
e g e n u s D
u e h e s ”e o S m i
t h a n d b r e v i f o l i n w a s o b t a i n e d f o r t h e f i r s t 大im e f r o m f a m il y R o s a e e a e .
( o r ig in a l a r ti c le o n P a g e 3 3 9 )
5 t u d ie s 0 0 t h e C 知em , e a l C o n s t i t u e n t s o f G u a n g x i q i a n h u
( P
e u e o
d
a n 。。 口u a n g 二i e , : s 。 )
H u a n g P in g , L u C h u n q i o n g , L a i M a o x i a n g , e t a l
F i
v e c o
m P
o u n
d s
.
i
s o
l
a t e d f
r o
m t h
e r o o t o f P
e “c e d a ”u 沉 g u a ”g 戈 i e ”s e S h a n e t S h e n w e r。
i d e o t i f i e d a s ( + ) 一 P r a e r u p t o r i n B
. i s o i m P e r a t o r i n , P h o l l o p t e r i n , b e r g a P t e n a n d p
一 s i t o : t 。r o l
r e s P e c t iv e l y o n t h e b a s i s o f P h y s i o a l a n d e h e m ie a l P r o P e r t i c s a n d s P e c t r a l d a t a
.
( o r i g i n a l a r t i c l e o n p a g e 3 4 2 )
S t u d i e s o n E f f e e t i v e C o m p o s i t i o n o f P i n e e o n e ly
.
0 f A e i d P o l y s a e c h a r i d e s i n P o l y s a c c h a r i d e s
C o n e o f K o r e a n P i n e ( P 玄nu : k o r a ie o s玄s
L 1 H a o zh i , G u o T i e
j
u n
, e t a l
D
e
t
e r m i
n a
t i
o n
O
f
)
A
c i d P
o
l y
s a e o h
a r
i d
e s
i
n
P i n
e e o n e
w
e r e d
e t e r m i
n e
d q
u a n t i t
a t i
v e
l y b y
. u l f
u r
i
e a c
i d
· c a r
b a
z o l e c o l o r i m
e t r y a n d t h e i n f l 送 e n e e o f a m o u n t o f s u l f u r i c a c i d c a r b a z o l e , r e a c t i o n t e m P e r
a t u r e a n d r i m
e
f
o r c o
l
o r 一 r e a c t i o n w e r e i n v e s t i g a t e d

T h e 位 ax im 区 皿 a b a _r P tio n w a 一 f o u n d
t o b e a t 5 2 o n 也 . T h e a b一。r b a n c e w a s a l i n e a r f u n c r i o o o f c o n e e n t r a t i o n s b e t w e e n 0 a n d 7
卜g / m l a c i d p o l y s a c c h a ri d e s ( r = 0 .0 9 9 , , n = 7 ) . A n a l y t i c a l r e c o v o r y w a s , 耳.0 % ~ 9 9 . 5 % . R D S
, a s l

s % ~ 2
.
3 % (
n 二 6 ) . T h e m i n i m u m d e t e e t a b l e c o n c e n t r a t i o n 二a s 0 .0 5协g / m l .
( o rig i n a l a r t ie l e o n p a g e 3 4 7 )
Q u a n t it a t i v e p 兮term ina tion o f P a eo n iflo rin in P a eo n;a lb iflo sid e : by H P L C
Q ian Y anan , L i u X i n s h u n , e t a l
Q
u a n t i t
a t i
v e
d
e t e r 也 in a tio n of P ao on iflo rin i口 P a o o n i a l b if l o s i d e s b y H P L C w a s d e s e r ib ·
c d
.
T h e a v e r a g e r e e o v e r y w a s f o u n d t o b o 2 0 一oa % , a n d r e l a t i v e s t a n d a r d d e v i a t i o n s ( R S D )
1
.
9 0 %
.
T h e
c a
l i b
r a t i
o n e u r v e w a s l i
n e a r
i
n t h
e r a n g
e
f
r o
m 2
.
0 卜g / m l t o 工0 .0卜g / m l w i t h r 二
0 。 9 9 9 9 。 I t w a s s h o w n t h a 七 th e m e t h o d 1 5 e o n v e n i e n t , s e n s i t i v e a n d w i t h g o o d r e P r o d u c i b i -
1 i t y

( o
r i g i n a l a r r i c o o n P a g e 3 4 9 )
《中草药 》1 9 9 5年弟26卷第了期 . 3 9 1 ·