全 文 ：色潜4 8 9 1年第 1卷第 1期
我 国 姜 科 药 用 植 物 研 、究
VI 姜三七挥发油化学成分分析
方洪拒 余竞光 房其年 庞佑恩 陈毓亨 胡 秋
(中国医学科学院药物研究所 .北京 )
姜 三 七 S ta h l ia n th s u in o vl u Cr a tus
( Kn ig e x Bak ) .又 名 土 田 七 , 为 姜 科
( Z i n g主b e r a e e a e ) 植 物 , 产于我国云南 、 广
东 、 广西及福建等地 。 其根茎有活血化疲 、 止
痛消肿功效 。 用于治疗跌打损伤 、 风湿骨痛 、
吐血 、 蛆血 、 月经过多和蛇虫咬伤等疾患〔1〕。
余竞光等 。 ,〕从 其根茎挥发油中曾分得一种
新的蔡醒化合物 , 通过光谱和化学方法测定
其结构 , 定名为姜三七醒 ( I ) , 但对挥发油
中的其他成分 , 均未作鉴定 。 本文报导了用
气液色谱和气液色谱 一质 谱 法对姜三七挥发
油各成分的分离和鉴定结果 。 二氢姜三七酮
( l ) 为一新的倍半菇酮 , 其质谱图和气相色
谱保留时间与姜三七醒的氢化产物二氢姜三
七酮完全一致 。 〕 , 并 对 已鉴定成分给出其
相对百分含量 。
( 2 ) 英国 V G Z A B 一 Z F 气相色谱 一质
谱 一计算机联用仪 。
2
. 分析条件
气相色谱 : ( 1 )色谱柱 2米 火 3 毫米 ,
左. 5 % O V 一 1 7 , 8 0一 10 0 目, C e l it e 5 4 5 A W
D M C S ; 注射 口 2 2 0 0C , 柱温 g o oC S ’ /分 14 0 。
“。 ’
/分 2 4 0 ℃ , 保持 8 分钟 , F工D , 检 测 器
温度 2 8 0℃ , 进样量 0 .昭 微 升 , 灵敏度 32 又
2
。
( 2 ) 色讲柱 2 米 又 3 毫米 , .3 2% O V
件 仲
( I ) ( I )
实 验 部 分
( 一 ) 挥发油样 品: 把鲜姜三七根茎切
碎 , 按常规法进行水蒸汽蒸馏 , 收集得橘黄
色挥发油 (出油率为 1 . 15 % ) , n汗 1 . 5 2 7 2 ;
d尹0 . 9 9 7 7。
(二 ) 仪器和分析条件
` 1 . 仪器 : ( z ) 美 国 P e r k i n 一 E lm e r
S i g n : a ZB 气相色谱仪和 S i g m a 1 0 B微处理
机 。
e。公 e粉一 i `。、 甲 10羚 ~ 2 40竺- ` e 一
图 f 姜三七挥发油的气相色谱图 (0 V一仔色谱柱 )
6 9
表 , 姜 三 七 挥 发 油 成 分 及 其 保 留 值
峰号 a 成 分 名 }
保 留
称 }一 -一一 {】 t , (分 ) l
值
R R t
b
百分含量 鉴 定 方 法
G C
G C
,
G C 一M S ( 3
.
5
.
6 〕
,
G C 一M S ( 3
.
6〕
G C
,
G C
一M S〔3 , 6 〕
G C
.
G C
一M S ( 3
.
6 〕
G C
.
G C 一M S ( 3
,
4
. 5〕
G C
.
G C 一M S 〔3 , 6 )
G C
,
G C 一 M S ( 3
.
4
.
6 〕
G C
.
G C一M S ( 3
.
5
,
e 〕
G C
,
G C 一M S 〔6 〕
G C
.
G C
一M S 〔3〕
G C 一M S 〔3 , 6 〕
G C 一 M S 〔3〕
G C 一M S
G C 一 M S〔3〕
G C 一M S
G C 一M S
G C
.
G C
一 M S
G C
,
G C 一M S〔2 〕
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1 1
1 2
1 3
1 4
1 5
1 6
1 7
1 8
a 一派烯 a 一 P i n e n e
茨烯 C a m p h e o e
日一旅烯 日一 P in e 二 。
曹烯 C a r e o e
柠檬烯 L i m o n e n e
按叶素 C i n e o l e
芳樟醇 L i n a l o 。 l
樟脑 C a m p h o r
a 一胡椒烯 a 一 C o p a e n e
反一丁香烯 T r a n s 一C a r y o p 五y l le n e
香树烯 A r o m a d e n d r e n e
Y 一衣兰油烯 丫一M u ur ol en e
未定 (M = 2 1 6 )
杜松烯 C a d王n e n e
未定 ( M二 2 2 2 )
未定 (M = 2 2 0 )
二氢姜三七酮 D ih y d r o s t a h l ia n t h u s o n e
姜三七醒 S士a h li a n t h u s o n e
a
. 峰号和图 1 一致 ; .b 以樟脑的保留时间 .8 47 为标准计算 .
一 2 2 5 , 8 0一 10 0 目 G a s C h r o m P H M D S ; 柱
温 7 0℃ , 一分钟 1O ’ /分 2 3 0℃ , 保持 10 分钟 ,
检测器及其温度 , 注射 口温度 、 进样量及灵
敏度同上 。
米 ,
W
气相色谱 一质谱— 色谱柱 2 米 又 .3 2 毫3% O V一 1 7 , 1 0 0 ~ 12 0目 , C h r o m 0 0 0 r b
2 2 5 两 种色谱柱的各种操作参数的摸索 , 在
实验部分的条件下 , 均能获得 40 左右的分离
峰 , 占总挥发油 1 %以上的主要 组 分 有 13
个 。 但在 O V 一 2 25 的色谱图中未能分 出 O V -
17 图中的峰 17 (二氢姜三七酮 ) , 因而在作
气相色谱 一质 谱 联用时 , 选用了 O V 一 17 色
H P ; 柱温 8 0 ℃ 5 ’ /分 1 3 0 0 8 ’ /分 ; 2 2 0 ℃一 ) . 一- ) 谱柱
。 姜三七挥发油的气相色谱图见 图 1 。
分辨率 1 0 0 0 , 离子源 2 0 0 ℃ , 电离电压 7 0e V ;
电离电流 3 0 o u A ; 加速电压 3 K V 。
结果与讨论
经过弱极性的 O V 一 17 和中等极性的O V -
用气相色谱 一质谱测得峰 17 的质谱图如
图 2所示 。 其分子离子峰 、 基峰和其他裂片峰
均和姜三七醒经锡 、 冰醋酸反应生成的氢化
产物二氢姜三七酮一致。 在O V 一 17 固定相上
的保留值也和标准二氢姜三七酮一致。 因此
端
友而
翼妹、 。~5 0 1 0 0 图 2 二氢姜三七酮的质谱图
色谱 1 9 8 4年第 1 卷第 1 期
确定峰 1 7为二氢姜三七酮。
姜三七挥发油的其他成分是在两种色谱
柱 ( O V 一 1 7和 O V 一2 ) 5上用标准品核对各
峰的保留时间 , 并用气相色谱一质谱作各组分
峰的质谱图 , 用标准品或文献资料〔”一 “ 〕核对
裂片图 , 进行直观比较 , 共鉴定了 a 一旅烯 、
茨烯 、 日一旅烯 、 曹烯 、 柠檬烯 、 按 叶 素 、
芳樟醇 、 樟脑 、 a 一胡椒烯 、 反 一 丁香烯 、 香树
烯 、 Y 一衣兰油烯 、 杜松烯 、 二氢姜三七酮和
姜三七醒等 15种成分 。 并用微处理机 以归一
法对上述各成分进行了定量计算 , 已鉴定各
成分的保留时间和它们的相对含量见表 1 。
姜三七挥发油是一种比较 典 型 的 挥发
油 , 除含有众多的单菇和倍半菇类成分外 ,
还是一种少有含醒类挥发油 。 图 l 中的峰 17
(二氢姜三七酮 ) 是挥发油中一种新的倍半
菇酮 。
参 考 文 献
“ 全国中草药汇编 ” , 下册 , 4 n 页 , 人民卫
生出版社 , 1 9 78 ·
余竞光等 , 我国姜科药用植物研究乎姜三 七醒
的化学结构 . 药学学报 , 1 8 . 8 , 9 ( 9J 吕习 4
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日本香料协会 , “ 于户叹 沙 又叹 夕 卜少集成 ” ,
门 l}书店 , 东京 , 冷 7 八
(收稿日期 : 均 招年 1 月 )
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、r、 卫es沪、.户n月45`.ó子百气r、
〔 6 〕
弹 性玻 璃 毛 细 管 气 相 色 谱 柱
高毅飞 张桂琴 陈棠颐
(中国科学院长春应用化学研究所 )
在色谱分离技术领域中 , 毛细管气相色
谱由于它的高效和快速占有十 分 重 要 的地
位 , 并已得到广泛应用 。
1 9 5 9年D e s妙 等 〔’ 〕发明了螺旋形玻璃毛
细管柱 , 它具有制做简便 、 涂渍容易 、 表面特
性较好等优点 , (但因其为刚性而具有性脆
易碎的缺点 ) , 19 7 9年 D a n d e n a u 等〔2 )报道
了弹性石英毛细管柱 。 它实质上是利用拉制
光学纤维技术 , 拉 制 薄 壁 (外 径 /内 径 比
< 1
.
25 ) 的石英玻璃管 , 拉延后外面立即涂上
一层聚酞亚胺 , 以防接触空气中的水汽 , 把
所谓 “ 应力腐蚀 ” 〔3〕降 低 到尽可能低的程
度 , 使新拉延的毛细管保持原有的强度和柔
性 。 它本身的惰性很好 , 可以得到品质优 良
的柱子 。 今天弹性石英毛细管柱有取代玻璃
毛细管柱的趋势 , 但 目前在一般实验室还很
难拉制这种柱子 , 限制了它的推广应用 。
最近 O g a n 等〔`〕报导了弹性软玻璃毛细
管柱 , 它保留了玻璃 毛细管柱的优点 , 而在
强度和柔性方面近似弹性石英毛细管柱 , 所
用的原料管和拉制方法都远比后者便宜和简
单 , 在一般实验室就 一可以拉制 。 但文献 中没有
报导具体的技术细节 , 我们经过反复试验 ,
用自制的设备拉制成 了弹性玻璃毛细管柱 。
弹性玻璃毛细管柱的拉制
拉制机为本所自制 , 与商品立式玻璃 、
毛细管拉制机相象 , 图 1 为其示意图 。 毛细
管的拉延速度为 12 0厘米 /分 , 改变进料齿轮
组合可以获得九种拉延比 。 原料管规格为外
C h in e s e J o u n r aloC fh ro m at o g r aP 五了 Vo l· x, N o · z 7 5
T h e e h e m i e a l 七o m P o n e n 士5 o f e s s e n t ia l 0 11 f r o m
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( O r ig砚n a l a r t ie l e o n p a g 。 选2 )
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( O r i g i n a l a r t ic了。 0 0 p a g e 搜`“ )