全 文 ：远志属药用植物瓜子金的化学成分研究
王洪兰，李祥＊，陈建伟　（南京中医药大学药学院，江苏 南京２１００４６）
摘要：目的　研究远志属药用植物瓜子金的化学成分。方法　采用硅胶柱色谱和凝胶柱色谱分离纯化，通过理化常数测
定和波谱技术分析进行结构鉴定。结果　从远志属药用植物瓜子金中分离得到９个化合物，其结构鉴定为二十四烷酸
（ｌｉｇｎｏｃｅｒｉｃ　ａｃｉｄ，Ⅰ），二十二烷酸（ｄｏｃｏｓａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ，Ⅱ），十六烷酸（ｎ－Ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ，Ⅲ），菠甾醇－葡萄糖苷（!－ｓｐｉｎａｓ－
ｔｅｒｙｌ－Ｄ－ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ，Ⅳ），鼠李柠檬素（ｒｈａｍｎｏｃｉｔｒｉｎ，Ⅴ），３，５－二羟基－７，４ #－二甲氧基－黄酮－３－Ｏ－－Ｄ－半乳糖苷（３，５－ｄｉ－
ｈｙｄｒｏｘｙ－７，４ #－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ－ｆｌａｖｏｎｅ－３－Ｏ－－Ｄ－ｇａｌａｃｔｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ，Ⅵ），３，５，３ #－三羟基－７，４ #－二甲氧基－黄酮－３－Ｏ－－Ｄ－半乳糖
苷（３，５，３ #－ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ－７，４ #－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ－ｆｌａｖｏｎｅ－３－Ｏ－－Ｄ－ｇａｌａｃｔｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ，Ⅶ），鼠李柠檬素－３－Ｏ－－Ｄ－半乳糖苷（ｒｈａｍ－
ｎｏｃｉｔｒｉｎ　３－Ｏ－－Ｄ－ｇａｌａｃｔｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ，Ⅷ），鼠李亭－３－Ｏ－－Ｄ－半乳糖苷（ｒｈａｍｎｅｔｉｎ　３－Ｏ－－Ｄ－ｇａｌａｃｔｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ，Ⅸ）。结论　
化合物Ⅰ－Ⅴ为首次从该植物分离得到。
关键词：瓜子金；远志属；有机酸；黄酮
中图号：Ｒ２８４ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７２－０４８２（２０１１）０５－０４７０－０４
Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｈｅｒｂ　Ｐｏｌｙｇａｌａ　Ｊａｐｏｎｉｃａ　ｆｒｏｍＰｏｌｙｇａｌａｃｅａｅ
ＷＡＮＧ　Ｈｏｎｇ－ｌａｎ，ＬＩ　Ｘｉａｎｇ＊ ，ＣＨＥＮ　Ｊｉａｎ－ｗｅｉ
（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，Ｎａｎｊｉｎｇ，２１００４６，Ｃｈｉｎａ）
ＡＢＳＴＲＡＣＴ：ＯＢＪＥＣＴＩＶＥ　Ｔｏ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ　ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　ｈｅｒｂ　Ｐｏｌｙｇａｌａ　ｊａｐｏｎｉｃａ　ｆｒｏｍｐｏｌｙｇａｌ－
ａｃｅａｅ．ＭＥＴＨＯＤＳ　Ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ｂｙ　ｓｉｌｉｃａ　ｇｅｌ　ａｎｄ　ｓｅｐｈａｄｅｘ　ｇｅｌ　ｃｏｌｕｍｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｓｔｒｕｃ－
ｔｕｒｅｓ　ｗｅｒｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｂｙ　ｐｈｙｓｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔａｎｔ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｓｐｅｃｔｒａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ．ＲＥＳＵＬＴＳ　Ｎｉｎｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ
ｉｓｏｌａｔｅｄ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｗｅｒｅ　ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ　ｌｉｇｎｏｃｅｒｉｃ　ａｃｉｄ （Ⅰ），ｄｏｃｏｓａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ （Ⅱ），ｎ－Ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ （Ⅲ），!－
ｓｐｉｎａｓｔｅｒｙｌ－Ｄ－ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ （Ⅳ），ｒｈａｍｎｏｃｉｔｒｉｎ（Ⅴ），３，５－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ－７，４ #－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ－ｆｌａｖｏｎｅ－３－Ｏ－－Ｄ－ｇａｌａｃｔｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ
（Ⅵ），３，５，３#－ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ－７，４#－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ－ｆｌａｖｏｎｅ－３－Ｏ－－Ｄ－ｇａｌａｃｔｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（Ⅶ），ｒｈａｍｎｏｃｉｔｒｉｎ　３－Ｏ－－Ｄ－ｇａｌａｃｔｏｐｙｒａｎｏ－
ｓｉｄｅ（Ⅷ），ｒｈａｍｎｅｔｉｎ　３－Ｏ－－Ｄ－ｇａｌａｃｔｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（Ⅸ）．ＣＯＮＣＬＵＳＩＯＮ　ＣｏｍｐｏｕｎｄｓⅠ－Ⅴａｒｅ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｉｓ　ｐｌａｎｔ　ｆｏｒ
ｔｈｅ　ｆｉｒｓｔ　ｔｉｍｅ．
ＫＥＹ　ＷＯＲＤＳ：Ｐｏｌｙｇａｌａ　ｊａｐｏｎｉｃａ；ｐｏｌｙｇａｌａｃｅａｅ；ｏｒｇａｎｉｃ　ａｃｉｄ；ｆｌａｖｏｎｅ
　　瓜子金始载于《植物名实图考》，又名小远志、
地藤草、银不换，是远志科远志属植物瓜子金
（Ｐｏｌｙｇａｌａ　ｊａｐｏｎｉｃａ　Ｈｏｕｔｔ．）的全草，主要分布
于我国南方各省［１］。瓜子金味苦、微辛、性平，能
镇咳祛痰、益智安神、活血散瘀，民间应用十分普
遍，临床单用可治疗骨髓炎、关节炎、失眠症等，疗
效显著，由其组成的复方主要用于治疗上呼吸道
感染［２－４］。瓜子金中主要含皂苷、黄酮、寡糖酯
等［５－７］，为寻找其活性成分，本实验在生物活性指
导下对其化学成分进行了系统研究。从瓜子金全
草的甲醇提取物中以系统溶剂法进行分离，进一
步采用硅胶柱层析和凝胶柱层析的方法从石油醚
部位和乙酸乙酯部位分离得到９个化合物，包括
有机酸和黄酮类成分，分别鉴定为二十四烷酸
（ｌｉｇｎｏｃｅｒｉｃ　ａｃｉｄ，Ⅰ），二十二烷酸 （ｄｏｃｏｓａｎｏｉｃ
ａｃｉｄ，Ⅱ），十六烷酸（ｎ－Ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ，Ⅲ），菠
甾醇－葡 萄 糖 苷 （!－ｓｐｉｎａｓｔｅｒｙｌ －Ｄ－ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ，
Ⅳ），鼠李柠檬素（ｒｈａｍｎｏｃｉｔｒｉｎ，Ⅴ），３，５－二羟基－
７，４ #－二甲氧基－黄酮－３－Ｏ－－Ｄ－半乳糖苷（３，５－ｄｉ－
ｈｙｄｒｏｘｙ－７，４ #－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ－ｆｌａｖｏｎｅ－３－Ｏ－－Ｄ－ｇａｌａｃ－
ｔｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（Ⅵ），３，５，３ #－三羟基－７，４ #－二甲氧
基－黄酮－３－Ｏ－－Ｄ－半乳糖苷（３，５，３ #－ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ－
—０７４—
南京中医药大学学报２０１１年９月第２７卷第５期
ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＮＡＮＪＩＮＧ　ＴＣＭ　ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ　Ｖｏｌ．２７　Ｎｏ．５　Ｓｅｐｔ．２０１１
收稿日期：２０１１－０５－０６；修稿日期：２０１１－０８－２０
基金项目：江苏省高校自然科学研究项目（１０ＫＪＢ３６０００２）；高等学校博士学科点专项科研基金（２０１０３２３７１２００１１）
作者简介：王洪兰（１９７７－），女，江苏大丰人，南京中医药大学药学院讲师。＊通信作者：ｌｉｘｉａｎｇ＿８１８２＠１６３．ｃｏｍ
DOI:10.14148/j.issn.1672-0482.2011.05.017
７，４ #－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ－ｆｌａｖｏｎｅ－３－Ｏ－－Ｄ－ ｇａｌａｃｔｏｐｙｒ－
ａｎｏｓｉｄｅ，Ⅶ），鼠李柠檬素－３－Ｏ－－Ｄ－半乳糖苷（ｒｈ－
ａｍｎｏｃｉｔｒｉｎ　３－Ｏ－－Ｄ－ ｇａｌａｃｔｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ，Ⅷ），鼠
李亭－３－Ｏ－－Ｄ－半乳糖苷（ｒｈａｍｎｅｔｉｎ　３－Ｏ－－Ｄ－ｇａ－
ｌａｃｔｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ，Ⅸ）。化合物Ⅰ $Ⅴ为首次从该
植物分离得到。
１　仪器与材料
熔点测定用Ｘ－４熔点测定仪测定（温度未经
校正），１　Ｈ、１３　Ｃ　ＮＭＲ谱用Ｂｒｕｋｅｒ　ＡＶ－３００、ＡＶ－
５００型核磁共振仪测定，ＣＤＣｌ３、ＤＭＳＯ－ｄ６、ｐｙｒｉ－
ｄｉｎｅ－ｄ５为溶剂，ＴＭＳ作内标。ＥＩ－ＭＳ采用 Ｖａｒｉ－
ａｎ３８００／２２００型质谱仪测定，ＥＳＩ－ＭＳ采用 Ａｎｇｉ－
ｌｅｎｔ　１１００ＬＣ－ＭＳＤ－Ｔｒａｐ－ＳＬ型质谱仪测定。常
压柱层析硅胶１００～２００目、２００～３００目和薄层
色谱硅胶Ｇ、ＧＦ２５４为青岛海洋化工厂产品，Ｓｅｐｈ－
ａｄｅｘ　ＬＨ－２０购于上海肯强仪器有限公司。瓜子
金药材购于江苏省药材公司，经江苏省植物研究
所徐增莱博士鉴定为远志科远志属植物瓜子金
（Ｐｏｌｙｇａｌａ　ｊａｐｏｎｉｃａ　Ｈｏｕｔｔ．）的全草。
２　提取分离
瓜子金药材饮片９ｋｇ，甲醇冷浸提取２次，浓
缩得总浸膏１　６５１ｇ，取１　５６８ｇ加水使悬浮后，依
次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，得到石油醚
部位１４８ｇ、乙酸乙酯部位１　１０３ｇ、正丁醇部位
１０８ｇ。石油醚部位经硅胶柱色谱分离，以石油
醚－乙酸乙酯梯度洗脱，得组分 Ｆｒ．１～８。组分
Ｆｒ．３经反复硅胶柱层析得到化合物Ⅰ（４５ｍｇ）、
Ⅱ（３０ｍｇ）、Ⅲ（３０ｍｇ）。乙酸乙酯部位经硅胶柱
色谱以氯仿－甲醇梯度洗脱，得组分 Ｆｒ．１～１２。
组分Ｆｒ．１经氯仿－甲醇梯度洗脱得到６个部位
（Ａ－Ｆ），其中Ａ部位经硅胶柱色谱进一步分离纯
化得到Ⅳ（５０ｍｇ），Ｂ部位经硅胶柱色谱进一步分
离得到化合物Ⅴ（２５ｍｇ）、Ⅵ（１５ｍｇ）。乙酸乙酯
部位分离组分Ｆｒ．６以氯仿－甲醇为洗脱剂，三次
硅胶柱色谱分离得到化合物Ⅶ、Ⅷ粗品，进一步通
过凝胶柱色谱分离纯化，得到单体化合物Ⅶ（４５
ｍｇ）、Ⅷ（３０ｍｇ）。乙酸乙酯部位分离组分Ｆｒ．７
以氯仿－甲醇为洗脱剂，硅胶柱色谱分离得到单体
化合物Ⅸ（１５ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物Ⅰ：白色蜡状物，ｍｐ　８６～８７℃，溶于
石油醚，溴酚蓝试剂显蓝色，提示可能为有机酸类
成分。ＥＩ－ＭＳ　ｍ／ｚ：３６８［Ｍ］＋，３４０，１２９；１　Ｈ－ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）%ｐｐｍ：０．８８（３Ｈ，ｍ，－ＣＨ３），
１．２５－１．３３［４０Ｈ，ｍ，－（ＣＨ２）２０］，２．３５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，!－Ｃ－２Ｈ），１．６６（２Ｈ，ｍ，－Ｃ－２Ｈ）；１３　Ｃ－
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）%ｐｐｍ：１７７．８（－ＣＯＯＨ），
１４．０（－ＣＨ３）。以上理化常数及光谱数据与文
献［８］报道一致，故鉴定该化合物为二十四烷酸
（ｌｉｇｎｏｃｅｒｉｃ　ａｃｉｄ）。
化合物Ⅱ：白色蜡状物，ｍｐ　８０～８１℃，溶于
石油醚，溴酚蓝试剂显蓝色，提示可能为有机酸类
成分。ＥＩ－ＭＳ　ｍ／ｚ：３４０［Ｍ］＋，２９７，１２９，７３；１　Ｈ－
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）%ｐｐｍ：０．８８（３Ｈ，ｍ，
－ＣＨ３），１．２５－１．３３［３６Ｈ，ｍ，－（ＣＨ２）１８］，２．３５
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，!－Ｃ－２Ｈ），１．６６（２Ｈ，ｍ，－Ｃ－
２Ｈ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）%ｐｐｍ：１７８．３
（－ＣＯＯＨ），１４．１（－ＣＨ３）。以上理化常数及光谱
数据与文献［９］报道一致，故鉴定该化合物为二十
二烷酸（ｄｏｃｏｓａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ）。
化合物Ⅲ：白色蜡状物，ｍｐ　６３～６４℃，溶于
石油醚，溴酚蓝试剂显蓝色，提示可能为有机酸类
成分。ＥＩ－ＭＳ　ｍ／ｚ：２５６［Ｍ］＋，２１３，１２９，７３；１　Ｈ－
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）%ｐｐｍ：０．８８（３Ｈ，ｍ，－
ＣＨ３），１．２５－１．３２［２８Ｈ，ｍ，－（ＣＨ２）１４］，２．３５（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，!－Ｃ－２Ｈ），１．６６（２Ｈ，ｍ，－Ｃ－２Ｈ）；１３
Ｃ－ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３，５００ ＭＨｚ） %ｐｐｍ：１７９．８
（－ＣＯＯＨ），１４．１（－ＣＨ３）。其理化常数及光谱数
据与文献［１０］报道一致，故鉴定该化合物为十六烷
酸（ｎ－Ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ）。
化合物Ⅳ：无色片晶，ｍｐ　２８２～２８４℃，可溶
于氯仿－甲醇的混和溶液。ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ　５７３．４
［Ｍ－Ｈ］－；１３　Ｃ－ＮＭＲ（ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ｄ５，５００ ＭＨｚ）%：
３７．１（Ｃ－１），２９．８（Ｃ－２），７８．２（Ｃ－３），３５．０（Ｃ－４），
３９．９（Ｃ－５），２９．９（Ｃ－６），１１７．６（Ｃ－７），１３９．３（Ｃ－８），
４９．４（Ｃ－９），３４．３（Ｃ－１０），２１．５（Ｃ－１１），３９．４（Ｃ－
１２），４３．２（Ｃ－１３），５５．０（Ｃ－１４），２３．１（Ｃ－１５），２８．６
（Ｃ－１６），５５．８（Ｃ－１７），１２．０（Ｃ－１８），１２．８（Ｃ－１９），
４０．８（Ｃ－２０），２１．０（Ｃ－２１），１３８．４（Ｃ－２２），１２９．４（Ｃ－
２３），５１．１（Ｃ－２４），３１．９（Ｃ－２５），２１．４（Ｃ－２６），１８．９
（Ｃ－２７），２５．４（Ｃ－２８），１２．２（Ｃ－２９），１０２．０（Ｃ－１ #），
７５．１（Ｃ－２#），７８．４（Ｃ－３#），７１．６（Ｃ－４ #），７６．９（Ｃ－５ #
），６２．７（Ｃ－６ #）；１　Ｈ－ＮＭＲ（ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ｄ５，５００ＭＨｚ）
%：０．５５（３Ｈ，ｓ，Ｈ－１８），０．６９（３Ｈ，ｓ，Ｈ－１９），１．０５
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，Ｈ－２１），０．８７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６
Ｈｚ，Ｈ－２６／２７），０．８１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，Ｈ－２６／
—１７４—王洪兰，等：远志属药用植物瓜子金的化学成分研究　第５期
２７），０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｈ－２９），５．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．６
Ｈｚ，８．８Ｈｚ，Ｈ－７），５．１５（２Ｈ，ｍ，Ｈ－２２，Ｈ－２３）。
碳谱和氢谱数据与文献报道［１１］的菠甾醇－葡萄糖
苷基本一致，故鉴定该化合物为菠甾醇葡萄糖苷
（!－ｓｐｉｎａｓｔｅｒｏｌ－Ｄ－ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ）。
化合物Ⅴ：黄色针晶，盐酸－镁粉反应呈阳性，
提示可能为黄酮类化合物。ＵＶλＭｅＯＨｍａｘ ｎｍ：２６６，
３６１。１　Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，５００ＭＨｚ）显示低场区
有３个羟基１２．４７（１Ｈ，ｓ，５－ＯＨ），１０．１１（１Ｈ，
ｓ，４＇－ＯＨ），９．４９（１Ｈ，ｓ，４＇－ＯＨ）；较低场区有一
组对取代苯环质子信号８．０９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９
Ｈｚ，Ｈ－２＇、Ｈ－６＇），６．９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，Ｈ－３
＇、Ｈ－５＇）和一组间位耦合苯环质子信号６．７４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，Ｈ－８），６．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，
Ｈ－６）；此外，１　Ｈ－ＮＭＲ还可观察到一个甲氧基信
号（δ３．８６，３Ｈ，ｓ）。１３　Ｃ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，５００
ＭＨｚ）δ：１７６．２（Ｃ－４），１６５．０（Ｃ－７），１６０．５（Ｃ－
５），１５９．４（Ｃ－４＇），１５６．２（Ｃ－９），１４７．４（Ｃ－２），
１３６．１（Ｃ－３），１２９．７（Ｃ－２＇，６＇），１２１．７（Ｃ－１＇），
１１５．５（Ｃ－３＇，５＇），１０４．２（Ｃ－１０），９７．５（Ｃ－６），
９２．２（Ｃ－８），５６．１（－ＯＣＨ３）。结合文献［１２］鉴定
此化合物为ｒｈａｍｎｏｃｉｔｒｉｎ。
化合物Ⅵ：ｍｐ　２２１～２２３℃，浅黄色粉末，盐
酸－镁粉反应呈阳性，Ｍｏｌｉｓｈ反应呈阳性，提示为
黄酮苷类成分。ＵＶ &ｍａｘ（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２６６，
３４５。ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ　４７５［Ｍ－Ｈ］－，ｍ／ｚ　３１３［Ｍ－Ｈ－
Ｇａｌ］－，ｍ／ｚ　２９８［Ｍ－Ｈ－Ｇａｌ－ＣＨ３］－，分析其分子量
为４７６，结合１　Ｈ、１３Ｃ－ＮＭＲ数据推断分子式为Ｃ２３
Ｈ２４Ｏ１１。１　Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，５００ＭＨｚ）可见一
个缔合羟基（δ１２．５６，ｓ，１Ｈ），δ６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．０Ｈｚ）、δ６．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）提示 Ａ环
为５，７－二取代，δ７．０６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ）、δ
８．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ）提示Ｂ环为４＇－一取代；
此外，在相对高场的区域可见糖上质子信号（δ５．
４４，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、３．３６－３．６７（Ｈ－２＇～Ｈ－６＇）和两
个甲氧基信号（δ３．８７，３Ｈ，ｓ；３．８６，３Ｈ，ｓ）。１３　Ｃ－
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，５００ ＭＨｚ）：１７７．７ （Ｃ－４），
１６５．２（Ｃ－７），１６１．２（Ｃ－４＇），１６０．９（Ｃ－５），１５６．３
（Ｃ－９），１５６．２（Ｃ－２），１３３．８（Ｃ－３），１３０．８（Ｃ－２＇，
６＇），１２２．３（Ｃ－１＇），１１３．６（Ｃ－３＇，５＇），１０５．０（Ｃ－
１０），１０１．５（Ｃ－１＇），９７．９（Ｃ－６），９２．３（Ｃ－８），
７５．８（Ｃ－５＇），７３．０（Ｃ－３＇），７１．２（Ｃ－２＇），６７．９（Ｃ－
４＇），６０．１（Ｃ－６＇），５６．１（ＯＣＨ３），５５．４（ＯＣＨ３）。
结合文献数据［１３］，其苷元部分的数据与７，４＇－二
甲氧基－山奈酚完全一致，糖片段的数据与β－Ｄ－半
乳糖一致，故鉴定此化合物为３，５－二羟基－７，４ #－
二甲 氧 基－黄 酮－３－Ｏ－－Ｄ－半 乳 糖 苷 （３，５－ｄｉ－
ｈｙｄｒｏｘｙ－７，４＇－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ－ｆｌａｖｏｎｅ－３－Ｏ－－Ｄ－ｇａｌａｃｔ－
ｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ）。
化合物Ⅶ：黄色粉末，盐酸－镁粉反应呈阳性，
Ｍｏｌｉｓｈ反应呈阳性。ＵＶλＭｅＯＨｍａｘ ｎｍ：２５５，３５２。以
上信息提示该化合物为黄酮苷类化合物。ＥＳＩ－
ＭＳ：ｍ／ｚ　４９１［Ｍ－Ｈ］－，ｍ／ｚ　３２９［Ｍ－Ｈ－Ｇａｌ］－，ｍ／ｚ
３１４［Ｍ－Ｈ－Ｇａｌ－ＣＨ３］－，故其分子量为４９２，结合
１　Ｈ、１３　Ｃ－ＮＭＲ 数据推断分子式为 Ｃ２３Ｈ２４Ｏ１２。
１　Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，５００ＭＨｚ）可见１个缔合羟
基（δ１２．５９），芳环羟基（δ９．１６），１组ＡＢＸ耦合系
统的芳环质子δ７．８１ （１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．９
Ｈｚ）、δ７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ）、δ７．０２（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８．７Ｈｚ），提示Ｂ环存在１个１，３，４－三取代；１
组间位耦合的芳环质子信号δ６．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．８Ｈｚ）、δ６．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ）提示 Ａ环
为５，７－二取代；此外，在相对高场的区域可见糖
的质子信号（δ５．４３，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ）、３．３１－３．６７
（Ｈ－２＇～Ｈ－６＇）和２个甲氧基信号（δ３．８７，ｓ，
６Ｈ）。１３　Ｃ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，５００ ＭＨｚ）：１７７．８
（Ｃ－４），１６５．３（Ｃ－７），１６１．０（Ｃ－５），１５６．４（Ｃ－
９），１５６．３（Ｃ－２），１５０．２（Ｃ－４＇），１４６．１（Ｃ－３＇），
１３４．１（Ｃ－３），１２２．６（Ｃ－１＇），１２１．９（Ｃ－６＇），１１５．７
（Ｃ－２＇），１１１．４（Ｃ－５＇），１０５．１（Ｃ－１０），１０１．７（Ｃ－１
＇），９８．０（Ｃ－６），９２．３（Ｃ－８），７６．０（Ｃ－５＇），７３．３
（Ｃ－３＇），７１．３（Ｃ－２＇），６８．０（Ｃ－４＇），６０．３（Ｃ－６＇），
５６．２（ＯＣＨ３），５５．７（ＯＣＨ３）。进一步与文献数
据对照［６］，鉴定此化合物为３，５，３ #－ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ－７，
４ #－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｆｌａｖｏｎｅ －３－Ｏ－ －Ｄ－ｇａｌａｃｔｏｐｙｒａｎｏ－
ｓｉｄｅ。
化合物Ⅷ：淡黄色粉末，ｍｐ　１８４～１８７℃，盐
酸－镁粉反应呈阳性，Ｍｏｌｉｓｈ反应呈阳性，提示该
化合物为黄酮苷类化合物。ＵＶλＭｅＯＨｍａｘ ｎｍ：２６５，
３４７。ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ　４６１［Ｍ－Ｈ］－，ｍ／ｚ　２９９［Ｍ－Ｈ－
Ｇａｌ］－，ｍ／ｚ　２８４［Ｍ－Ｈ－Ｇａｌ－ＣＨ３］－，故其分子量为
４６２，结合１　Ｈ、１３　Ｃ－ＮＭＲ数据推断分子式为 Ｃ２２
Ｈ２２Ｏ１１。１　Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，５００ＭＨｚ）显示低
场区有１个缔合羟基（δ１２．６０）、芳环羟基（δ
１０．１５），较低场区有１组对取代苯环质子信号
δ８．１２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ）、δ６．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
—２７４— 南京中医药大学学报２０１１年９月第２７卷第５期
８．９Ｈｚ）和１组间位耦合苯环质子信号δ６．７４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ）、δ６．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２
Ｈｚ），在相对高场的区域有糖上质子信号（δ５．４２，
ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、３．３１－３．６７（Ｈ－２＇～Ｈ－６＇）和１个甲
氧基信号（δ３．８６，３Ｈ，ｓ）。１３　Ｃ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，
５００ＭＨｚ）：１７７．８（Ｃ－４），１６５．２（Ｃ－７），１６１．０
（Ｃ－５），１６０．２（Ｃ－４＇），１５６．８（Ｃ－９），１５６．４（Ｃ－
２），１３３．６（Ｃ－３），１３１．１（Ｃ－２＇，６＇），１２０．９（Ｃ－１
＇），１１５．２（Ｃ－３＇，５＇），１０５．１（Ｃ－１０），１０１．７（Ｃ－１＇
＇），９８．０（Ｃ－６），９２．４（Ｃ－８），７５．９（Ｃ－５＇），７３．２
（Ｃ－３＇），７１．３（Ｃ－２＇），６８．０（Ｃ－４＇），６０．３（Ｃ－６＇），
５６．２（ＯＣＨ３）。结合文献［１　４］，鉴定此化合物为鼠
李柠檬素－３－Ｏ－－Ｄ－半乳糖苷（ｒｈａｍｎｏｃｉｔｒｉｎ　３－Ｏ－
－Ｄ－ｇａｌａｃｔｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ）。
化合物Ⅸ：黄色粉末，盐酸－镁粉反应呈阳性，
Ｍｏｌｉｓｈ反应呈阳性，提示为黄酮苷类成分。
ＵＶλＭｅＯＨｍａｘ ｎｍ：２５５，３５５。１　Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，５００
ＭＨｚ）可见一个缔合羟基（δ１２．６４），芳环羟基
（δ９．７６）、（δ９．１４），一组 ＡＢＸ耦合系统的芳环质
子δ７．７１ （１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．２Ｈｚ）、δ７．５８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ）、δ６．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５
Ｈｚ），提示存在一个１，３，４－三取代苯环；一组间位
耦合的芳环质子信号δ６．７１ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２
Ｈｚ）、δ６．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ）提示Ａ环为５，
７－二取代；此外，在相对高场的区域可见糖上质子
信号（δ５．４１，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ）、３．３４－３．６６（Ｈ－２＇～
Ｈ－６＇）和一个甲氧基信号（δ３．８７，ｓ，３Ｈ）。１３　Ｃ－
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，５００ ＭＨｚ）：１７７．６ （Ｃ－４），
１６５．１（Ｃ－７），１６０．９（Ｃ－５），１５６．５（Ｃ－９），１５６．２
（Ｃ－２），１４８．６（Ｃ－４＇），１４４．８（Ｃ－３＇），１３３．７（Ｃ－
３），１２２．０（Ｃ－１＇），１２１．０（Ｃ－６＇），１１６．１（Ｃ－２＇），
１１５．１（Ｃ－５＇），１０４．９（Ｃ－１０），１０１．７（Ｃ－１＇），９７．８
（Ｃ－６），９２．１（Ｃ－８），７５．８（Ｃ－５＇），７３．２（Ｃ－３＇），
７１．２（Ｃ－２＇），６７．９（Ｃ－４＇），６０．１（Ｃ－６＇），５６．１
（ＯＣＨ３）。进一步与文献数据对照［１５］，鉴定此化
合物为鼠李亭－３－Ｏ－－Ｄ－半乳糖苷（ｒｈａｍｎｅｔｉｎ　３－
Ｏ－－Ｄ－ｇａｌａｃｔｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ）。
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（编辑：李伟东 董宇）
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