全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2008, 20:647-649
文章编号:1001-6880(2008)04-0647-03
　
　
　收稿日期:2007-03-26　　　接受日期:2007-05-08
＊通讯作者 Tel:86-21-54237564;E-mail:cqhu@shmu.edu.cn
棘豆属植物 Oxytropispseudoglandulosa化学成分研究
游美石羡 1 , PurevsurenSodnomtseren2 ,胡昌奇 1＊
1复旦大学药学院天然药化教研室 , 上海 200032;
2MongolianNationalMedicalUniversity, Ulaanbaatar-51, Mongolia
摘　要:从棘豆属植物 O.pseudoglandulosa的地上部分中分离得到 2个芳香性酰胺类化合物和 3个黄酮类化合
物 , 经波谱学方法鉴定为 N-苯乙基苯甲酰胺(N-phenylethyl-Benzamide, 1), N-(2-羟基 , 2-苯乙基)肉桂酰胺(N-
(2-hydroxy-2-phenylethyl)cinnamamide, 2), 5-羟基 , 7-甲氧基二氢黄酮(5-hydroxy-7-methoxyflavanone, 3), 5-羟基 ,
7-甲氧基黄酮(5-hydroxy-7-methoxyflavone, 4), 7-羟基二氢黄酮(7-hydroxyflavanone, 5)。其中 3个黄酮类化合物
均为首次从该植物中分得。
关键词:棘豆属;O.pseudoglandulosa;疯草;酰胺类;黄酮
中图分类号:R284.1;Q946.91 文献标识码:A
ChemicalConstituentsofOxytropispseudoglandulosa
YOUMei-xian1 , PurevsurenSodnomtseren2 , HUChang-qi1＊
1DepartmentofChemistryofNaturalDrugs, SchoolofPharmacy, FudanUniversity, Shanghai200032 , China;
2MongolianNationalMedicalUniversity, Ulaanbaatar-51 , Mongolia
Abstract:TwoacylamidesandthreeflavonoidswereisolatedfromaerialpartofO.pseudoglandulosabysilicagelcolumn
chromatography.TheywereidentifiedasN-phenylethyl-Benzamide(1), N-(2-hydroxy-2-phenylethyl)cinnamamide(2),
5-hydroxy-7-methoxyflavanone(3), 5-Hydroxy-7-methoxyflavone(4), 7-Hydroxyflavanone(5).Thethreeflavonoidswere
isolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords:Oxytropis;O.pseudoglandulosa;locoweed;acylamides;flavonoids
　　棘豆属(Oxytropis)为豆科植物 ,多为草本 、半灌
木或矮灌木 ,生境较广[ 1] 。目前全世界约有 350种
棘豆 ,主要分布在北半球温带 、寒带及其干旱和高山
地区。我国棘豆属植物约有 150种 ,主要分布于西
北 、华北 、西南的广大牧区 。该属许多植物具有明显
的药理活性 [ 2] ,在我国民族医学中 , 尤其是藏药和
蒙药中常被用于皮肤病和肿瘤治疗 , 如蓝花棘豆
(O.squammulosa)、线棘豆(O.filiformis)、东北棘豆
(O.mandshurica)等。但是该属许多植物亦具有毒
性 ,牲畜采食后往往引起中毒乃至死亡 ,给畜牧业造
成极大的损失 ,在国外称为 “疯草 ”[ 3] ,如小花棘豆
(O.glabra)、黄花棘豆 (O.ochrantha)、甘肃棘豆
(O.kansuensis)等。
O.pseudoglandulosa为蒙古特有物种 , 自 1986
年 HuneckS等 [ 4]报道了其含芳香结构的化合物后 ,
至今未见文献报道 。我们从采自蒙古国首都乌兰巴
托郊区的该种植物中分离得到 2个芳香性酰胺类化
合物和 3个黄酮类化合物 ,经光谱分析推定其结构
为:N-苯乙基苯甲酰胺 (N-phenylethyl-Benzamide,
1), N-(2-羟基 , 2-苯乙基)肉桂酰胺(N-(2-hydroxy-
2-phenylethyl)cinnamamide, 2), 5-羟基 , 7-甲氧基二
氢黄酮(5-hydroxy-7-methoxyflavanone, 3), 5-羟基 , 7-
甲氧基黄酮(5-Hydroxy-7-methoxyflavone, 4), 7-羟基
二氢黄酮(7-Hydroxyflavanone, 5)。其中 3个黄酮类
化合物均为首次从该植物中分得 。
1　实验部分
1.1　样品
实验用药材 Oxytropispseudoglandulosa采自蒙
古国首都乌兰巴托郊区 ,原植物由 PurevsurenSod-
nomtseren于 2000年 8月采集并鉴定 ,标本存放于
蒙古国立医科大学 。
1.2　仪器与试剂
MercuryPlus400核磁共振仪;Agilent1100 Se-
DOI :10.16333/j.1001-6880.2008.04.027
riesLC/MSDG1946D质谱仪 , WatersQ-Tofmicro质
谱仪;JASCOP-1010全自动旋光仪;XT-4显微熔点
测定仪;柱层析硅胶 200 ～ 300目(青岛海洋化工有
限公司);薄层层析硅胶板 HSGF254(烟台芝罘黄务
硅胶开发试验厂);所有试剂均为分析纯。
1.3　提取和分离
取植物 O.pseudoglandulosa的地上部分 10 kg,
70%乙醇回流提取两次 ,合并提取液 ,减压浓缩得浸
膏 1200g。取其中 200 g加水 400 mL悬浮 ,依次用
石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、甲醇和水各 500 mL提取 ,
减压浓缩得石油醚部位 17.8 g、氯仿部位 31.3g、乙
酸乙酯部位 25.0 g、甲醇部位 69.7 g、水层 57.0 g。
TLC检查各组分 ,发现氯仿部位斑点清楚 、碘显色明
显 。将氯仿部位上硅胶柱层析 ,石油醚-乙酸乙酯梯
度洗脱 ,得化合物 1(725 mg)、 2(49 mg)、 3(108
mg),乙酸乙酯部分进一步经 200 ～ 300目的硅胶反
复柱层析得化合物 4(57.6mg)和 5(18.6mg)。
图 1　O.pseudoglandulosa中分离出的化合物 1 ～ 5
Fig.1　Compounds1-5 isolatedfromO.pseudoglandulosa
2　结构鉴定
　 　 N-苯 乙 基 苯 甲 酰 胺 (N-phenylethyl-
Benzamide, 1)　白色片状晶体(氯仿 、丙酮), mp.
117 ℃, LR-AP-MSm/z:226.18[ M+H] +;1HNMR
(400 MHz, CDCl3 )δ:7.67(2H, m, H-3, 7), 7.49
(1H, m, H-5), 7.40(2H, m, H-3, 7), 7.33(2H, m, H-
5′, 7′), 7.25(3H, m, H-4′, 6′, 8′), 6.12(1H, bs, N-
H), 3.73(2H, dt, J=6.7 , 5.9 Hz, H-1′), 2.94(2H,
t, J=6.7 Hz, H-2′);13CNMR(100 MHz, CDCl3)δ:
167.5(C-1), 138.9(C-3′), 134.6 (C-2), 131.4(C-
5), 128.8(C-5′, 7′), 128.7(C-3, 7), 128.6(C-4′,
8′), 126.8(C-4 , 6), 126.6(C-6′), 41.1(C-1′), 35.7
(C-2′)。以上数据与文献 [ 5, 6]报道一致 。
N-(2-羟基 , 2-苯乙基)肉桂酰胺(N-(2-hydrox-
y-2-phenylethyl)cinnamamide, 2)　白色片状晶体
(氯仿 、丙酮), mp.237 ℃, LR-ESI-MSm/z:290.09
[ M+Na] +;[ α] 20D-7.1°(c0.15, CH3COCH3);1H
NMR(400MHz, CDCl3)δ:7.66(1H, d, J=5.65 Hz,
H-3), 7.50(2H, m, H-5 , 9), 7.40(2H, m, H-6, 8),
7.37(5H, m,苯环 Ar-H), 7.31(1H, m, H-7), 6.39
(1H, d, J=5.7 Hz, H-2), 6.06(1H, bs, N-H), 4.93
(1H, m, J=7.8, 7.0, 3.5 Hz, H-2′), 3.86(1H, ddd, J
=14.1, 7.0, 3.5 Hz, H-1′a), 3.48(1H, ddd, J=
14.1, 7.8, 5.1Hz, H-1′b), 3.43(1H, d, J=3.5 Hz,
溶剂中加入重水后 , 1HNMR显示该峰消失 ,并在 δ
4.80处出现水峰 , 表明该峰为 2′-OH);13 CNMR
(100 MHz, CDCl3 )δ:167.2 (C-1), 141.9(C-3),
141.7(C-3′), 134.6(C-4), 129.9(C-6′), 128.8 (C-
5′, 7′), 128.6(C-4′, 8′), 127.9 (C-7), 127.9(C-5,
9), 125.9(C-6 , 8), 119.9(C-2), 73.9 (C-2′), 47.8
(C-1′)。以上数据与文献 [ 7]报道一致 。
5-羟基 , 7-甲氧基二氢黄酮 (5-hydroxy-7-me-
thoxyflavanone, 3)　白色固体 (氯仿 、丙酮 ),
mp.149 ℃, LR-AP-MSm/z:271.17[ M+H] +;1H
NMR(400 MHz, CDCl3)δ:12.02(1H, s, 7-OH),
7.44(5H, m, B环 Ar-H), 6.08(1H, d, J=2.4 Hz, H-
6), 6.07(1H, d, J=2.4Hz, H-8), 5.43 (1H, dd, J=
12.9, 3.1 Hz, H-2), 3.81(3H, s, 7-OCH3 ), 3.10
(1H, dd, J=17.2, 12.9Hz, H-3a), 2.82(1H, dd, J=
17.2, 3.1Hz, H-3b);13CNMR(100 MHz, CDCl3)δ:
195.8(C-4), 168.0(C-7), 164.1(C-5), 162.8(C-
9), 138.3(C-1′), 128.9(C-3′, 4′, 5′), 126.1(C-2′,
6′), 103.1(C-10), 95.1(C-6), 94.3(C-8), 79.2(C-
2), 55.7(7-OCH3), 43.4(C-3)。以上数据与文
献[ 8, 9]报道一致。
5-羟基 , 7-甲氧基黄酮 (5-hydroxy-7-methoxy-
flavone, 4)　黄色固体(氯仿), mp.175 ℃, LR-AP-
MSm/z:269.13[ M+H] +;1HNMR(400 MHz, DM-
SO-d6)δ:12.80(1H, s, 5-OH), 8.09(2H, m, H-2′、
6′), 7.58(3H, m, H-3′, 4′, 5′), 7.03(1H, s, H-3),
6.81(1H, d, J=2.4 Hz, H-8), 6.39(1H, d, J=2.4
Hz, H-6), 3.85(3H, s, 7-OCH3 );13 CNMR(100
MHz, DMSO-d6)δ:182.1(C-4), 165.4(C-7), 163.5
(C-2), 161.2(C-5), 157.4(C-9), 132.2(C-4′),
130.6(C-1′), 129.2(C-3′, 5′), 126.5(C-2′, 6′),
648 天然产物研究与开发　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　Vol.20
104.9(C-3), 105.0(C-10), 98.2(C-6), 92.8(C-8),
56.1(7-OCH3)。以上数据与文献 [ 10]报道一致 。
7-羟基二氢黄酮(7-Hydroxyflavanone, 5)　白
色固体(氯仿 、丙酮), mp.184 ℃, LR-ESI-MSm/z:
239.07[ M-H] -;1HNMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:7.86
(1H, d, J=9.0Hz, H-5), 7.43(5H, m, B环 Ar-H),
6.56(1H, dd, J=8.6, 2.4Hz, H-6), 6.48(1H, d, J=
2.4Hz, H-8), 6.27(1H, bs, 7-OH), 5.57(1H, dd, J
=13.3, 3.0 Hz, H-2), 3.05(1H, dd, J=16.8, 13.3
Hz, H-3a), 2.80(1H, dd, J=16.8, 3.0 Hz, H-3b);
13CNMR(100 MHz, CDCl3 )δ:190.1(C-4), 165.2
(C-7), 164.3(C-9), 140.5(C-1′), 129.5(C-5),
129.4(C-3′, 5′), 129.2(C-4′), 127.2(C-2′, 6′),
115.2(C-10), 111.3(C-6), 103.7(C-8), 80.5(C-
2), 44.7(C-3)。以上数据与文献[ 11]报道一致。
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