全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2012，24: 427-431，449
文章编号: 1001-6880( 2012) 04-0427-06
Received May 31，2011; Accepted August 31，2011
Foundation Item: This research project was supported by the Scientific
Foundation of Shanghai Committee of Science and Technology Major
Project of Modernization of TCM ( 08DZ1971302) ．
* Corresponding author Tel: 86-21-34205989; Email: kimhz@ sjtu． edu．
cn; wdzhangy@ hotmail． com
湖北旋覆花化学成分的研究
张 飞1，覃江江1，成向荣1，金慧子1* ，张卫东1，2*
1上海交通大学药学院，上海 200240; 2 第二军医大学药学院，上海 200433
摘 要:从湖北旋覆花( Inula hupehensis) 地上部分分离得到 19 个化合物，经波谱数据分析分别鉴定为 9-羟基-百
里香酚( 1) ，8，10-去氢-β-羟基-百里香酚( 2) ，2-羟基-4-甲基苯乙酮( 3) ，8，9-双羟基-9-百里香酚( 4) ，10-羟基-8，
9-双氧亚异丙基百里香酚( 5) ，8，10-二羟基-9-异丁酰百里香酚( 6) ，8-羟基-9-异丁酰-10-( 2-甲基丁酰) 百里香酚
( 7) ，8，9，10-三羟基百里香酚( 8) ，8-羟基-9，10-二异丁酰百里香酚( 9) ，neoechinulin A( 10) ，3-醛基吲哚( 11) ，3-
羟乙酰基吲哚( 12) ，丁香酸( 13) ，4，6-二羟基-2-甲氧基苯乙酮( 14) ，7-甲氧基-8-羟基香豆素( 15) ，6-甲氧基山奈
酚( 16) ，( + ) -正丁香酯素( 17) ，β-棕榈精( 18) 和豆甾醇( 19) 。除了化合物 8 和 9 外，其他化合物均为首次从该
植物中分离得到。
关键词:旋覆花属;湖北旋覆花;单萜;生物碱
中图分类号: R284． 1; Q946． 91 文献标识码: A
Chemical Constituents from Inula hupehensis
ZHANG Fei1，QIN Jiang-jiang1，CHENG Xiang-rong1，JIN Hui-zi1* ，ZHANG Wei-dong1，2*
1School of Pharmacy，Shanghai Jiao Tong University，Shanghai 200240，P． R． China;
2School of Pharmacy，Second Military Medical University，Shanghai 200433，P． R． China
Abstract: Nineteen compounds were isolated from the aerial parts of Inula hupehensis． On the basis of spectral data，their
structures were identified as 9-hydroxythymol ( 1 ) ，8，10-dehydro-9-hydroxythymol ( 2 ) ，2-hydroxy-4-methylacetophe-
none ( 3) ，8，9-dihydroxythymol ( 4 ) ，10-hydroxy-8，9-dioxyisopropylidenethymol ( 5 ) ，8，10-dihydroxy-9-isobutyryloxy-
thymol ( 6) ，8-hydroxy-9-［( isobutyryl) oxy］-10-( 2-methylbutanoyl) thymol ( 7 ) ，8，9，10-trihydroxythymol ( 8 ) ，8-hy-
droxy-9，10-diisobutyryloxythymol ( 9 ) ，neoechinulin A ( 10 ) ，3-formyl-indole ( 11 ) ，3-( hydroxyl-acetyl ) -1H-indole
( 12) ，syringic acid ( 13) ，4，6-dihydroxy-2-methoxyacetophenone ( 14) ，daphnetin 7-methyl ether ( 15) ，6-methoxykae-
maferol ( 16) ，( + ) -syringaresinol ( 17) ，α-monopalmitin ( 18) ，and stigmasterol ( 19) ． All the compounds except com-
pounds 8 and 9 were isolated from this plant for the first time．
Key words: Inula; Inula hupehensis; monoterpenes; alkaloids
Introduction
The genus Inula，a variable perennial herb distributed
in Asia，Europe，Africa，and predominantly，in the Med-
iterranean，comprises ca． 100 species of the Asteraceae
family belonging to the tribe Inuleae ［1］． The plant In-
ula hupehensis，the roots of which have been used to
treat many diseases，including bronchitis，diabetes，and
intestinal ulcers ［2］，is an endemic plant distributed in
Hubei and Sichuan Provinces in China． So far，only a
few compounds have been reported from this plant． In
order to do further investigations on the aerial parts of
I． hupehensis，we isolated and identified nineteen com-
pounds，including 9-hydroxythymol ( 1) ，8，10-dehydro-
9-hydroxythymol ( 2) ，2-hydroxy-4-methylacetophenone
( 3) ，8，9-dihydroxythymol ( 4) ，10-hydroxy-8，9- diox-
yisopropylidenethymol ( 5 ) ，8，10-dihydroxy-9-isobuty-
ryloxythymol ( 6) ，8-hydroxy-9-［( isobutyryl) oxy］-10-
( 2-methylbutanoyl) thymol ( 7) ，8，9，10-trihydroxythy-
mol ( 8) ，8-hydroxy-9，10- diisobutyryloxythymol ( 9 ) ，
neoechinulin A ( 10 ) ，3-formyl-indole ( 11 ) ，3-( hy-
droxyl-acetyl) - 1H-indole ( 12 ) ，syringic acid ( 13 ) ，
4，6-dihydroxy-2-methoxyacetophenone ( 14 ) ，daphne-
tin 7-methyl ether ( 15 ) ，6-methoxykaemaferol ( 16 ) ，
( + ) -syringaresinol ( 17 ) ，α-monopalmitin ( 18 ) ，and
stigmasterol ( 19 ) ． All the compounds except com-
pounds 8 and 9 were obtained from this plant for the
first time．
Experimental
General procedures
The normal phase silica gel ( 200 ～ 300 mesh，Yantai，
China) ，MCI gel ( CHP20P 75 ～ 150 μm，Mitsubishi
Chemical Co．，Japan ) ，and Sephadex LH-20 ( GE
Healthcare Bio-Sciences AB，Sweden ) were used for
column chromatography，and precoated silica HSGF254
plates were used for TLC ( Yantai，China) ． HPLC and
preparative HPLC were performed with SHIMADZU LC
2010AHT，Agilent Technologies 1200 series and SHI-
MADZU LPD-20A． Melting points were measured with
an RY-2 micromelting point apparatus and were uncor-
rected． ESI-MS were recorded on Q-TOF micro mass
spectrometer． 1H and 13C NMR spectra were measured
on a Bruker DRX-500 spectrometer． Chemical shift
( β) were given in ppm relative to TMS as internal ref-
erence and coupling constants ( J) in Hz．
Plant material
The aerial parts of I． hupehensis were collected from
Enshi city of Hubei Province，China ，in July，2007 and
identified by Prof． Huang Bao-kang，Department of
Pharmacognosy，School of Pharmacy，Second Military
Medical University． A voucher specimen ( No．
200707XHFHB) has been deposited at School of Phar-
macy，Shanghai Jiao Tong University．
Extraction and isolation
The air-dried and powdered aerial parts of I． hupehensis
( 25． 0 kg) were extracted with 95% EtOH for three
times at room temperature． After concentration of the
combined extracts under reduced pressure，the residue
( 3． 0 kg) was suspended in H2O and then partitioned
successively with petroleum ether，EtOAc and n-buta-
nol，yielding 230． 9 g，148． 3 g and 322． 6 g，respective-
ly． The EtOAc fraction was chromatographed on a silica
gel column eluted with CH2Cl2-MeOH ( 100% to
50% ) to obtain 7 fractions ( Frs． 1-7) ． Fr． 1 ( 28． 5 g)
was applied to MCI gel column chromatography
( MeOH-H2O，4 ∶ 1 ) and purified by Sephadex LH-20
( MeOH) ，yielding compounds 7 ( 77． 1 mg) ，9 ( 443． 9
mg) and 19( 1103． 0 mg) ． Fr． 2 ( 19． 6 g) was subjec-
ted to MCI gel ( MeOH-H2O，4: 1 ) ，Sephadex LH-20
( MeOH) chromatography，and purified by preparative
HPLC ( RP-18，210 nm，45% MeOH ) to give com-
pounds 1( 6． 1 mg) ，2( 3． 0 mg) ，3 ( 42． 5 mg) ，5 ( 9． 0
mg) ，10( 29． 7 mg) ，11 ( 5． 1 mg) ，13 ( 58． 3 mg) ，14
( 4． 0 mg ) ，15 ( 7． 2 mg ) and 18 ( 100． 8 mg ) ． Com-
pound 6( 53． 7 mg) was obtained after the purifications
of Fr． 3 ( 11． 6 g) by MCI gel ( MeOH-H2O，4∶ 1) and
Sephadex LH-20 ( MeOH) chromatography． Fr． 4 ( 9． 3
g) was chromatographed on MCI gel ( MeOH-H2O，4∶
1) and Sephadex LH-20 ( MeOH ) ，and purified by
preparative HPLC ( RP-18，210 nm，45% MeOH ) to
yield compounds 4 ( 21． 7 mg) ，8 ( 5． 1 mg) and 12
( 2． 0 mg) ． Fr． 5 ( 6． 5 g) was subjected to MCI gel
( MeOH-H2O，4∶ 1 ) ，Sephadex LH-20 ( MeOH) chro-
matography，and purified by preparative HPLC ( RP-
18，210 nm，40% MeOH ) to give compounds 16
( 301. 8 mg) and 17( 12． 3 mg) ．
Structure identification
9-Hydroxythymol ( 1) colorless oil，C10H14 O2 ; ESI-
MS ( pos. ) m/z 189［M + Na］+ ; ESI-MS ( neg. ) m/z
165［M– H］– ; 1H NMR ( CDCl3，400 MHz) δ: 6. 71
( 1H，brs，H-2) ，7. 00 ( 1H，d，J = 8. 2 Hz，H-5) ，6. 72
( 1H，brd，J = 8. 2 Hz，H-6 ) ，2. 28 ( 3H，s，H3-7 ) ，
3. 20 ( H，m，H-8) ，3. 92 ( 1H，dd，J = 9. 8，3. 8 Hz，H-
9a) ，3. 71 ( 1H，dd，J = 9. 8，8. 0 Hz，H-9b ) ，1. 30
( 3H，d，J = 7. 3 Hz，H3-10 ) ;
13 C NMR ( CDCl3，100
MHz) δ: 137. 9 ( C-1 ) ，117. 8 ( C-2 ) ，154. 6 ( C-3 ) ，
127. 5 ( C-4) ，127. 6 ( C-5 ) ，121. 5 ( C-6 ) ，20. 9 ( C-
7) ，36. 6 ( C-8 ) ，69. 5 ( C-9 ) ，15. 7 ( C-10 ) . The
NMR and MS data were in accordance with those re-
ported in the literature ［3］，and identified 1 as 9-
hydroxythymol.
8，10-Dehydro-9-hydroxythymol ( 2 ) colorless oil，
C10H12O2 ; ESI-MS ( pos. ) m/z 187［M + Na］
+ ; ESI-
MS ( neg. ) m/z 163［M – H］– ; 1H NMR ( CDCl3，
400 MHz) δ: 6. 74 ( 1H，brs，H-2 ) ，7. 02 ( 1H，d，J =
7. 8 Hz，H-5) ，6. 69 ( 1H，brd，J = 7. 8 Hz，H-6) ，2. 30
( 3H，s，H3-7) ，4. 40 ( 2H，brs，H2-9) ，5. 47 ( 1H，brs，
824 Nat Prod Res Dev Vol. 24
H-10a) ，5. 36 ( 1H，brs，H-10b ) ; 13 C NMR ( CDCl3，
100 MHz) δ: 139. 9 ( C-1) ，117. 2 ( C-2) ，153. 5 ( C-
3) ，123. 8 ( C-4 ) ，129. 4 ( C-5 ) ，121. 0 ( C-6 ) ，21. 1
( C-7 ) ，145. 5 ( C-8 ) ，67. 1 ( C-9 ) ，119. 1 ( C-10 )
. The MS and NMR data were in agreement with those
reported in the literature ［4］，and identified 2 as 8，10-
dehydro-9-hydroxythymol.
2-Hydroxy-4-methylacetophenone ( 3 ) colorless
oil，C9H10 O2 ; ESI-MS ( pos. ) m/z 173［M + Na］
+ ;
ESI-MS ( neg. ) m/z 149［M – H］– ; 1H NMR
( CD3OD，400 MHz ) δ: 6. 73 ( 1H，brs，H-2 ) ，7. 72
( 1H，d，J = 8. 1 Hz，H-5) ，6. 75 ( 1H，brd，J = 8. 1 Hz，
H-6) ，2. 31 ( 3H，s，H3-7 ) ，2. 57 ( 3H，s，H3-9 ) ;
13 C
NMR ( CD3OD，100 MHz ) δ: 149. 6 ( C-1 ) ，119. 2
( C-2) ，163. 7 ( C-3 ) ，119. 1 ( C-4 ) ，132. 5 ( C-5 ) ，
121. 7 ( C-6) ，22. 2 ( C-7) ，206. 1 ( C-8) ，26. 9 ( C-9)
. The MS and NMR data were consistent with those of
reported ［5］，and identified 3 as 2-hydroxy-4-methylac-
etophenone.
8，9-Dihydroxythymol ( 4) colorless oil，C10 H14 O3 ;
ESI-MS ( pos. ) m/z 205［M + Na］+ ; ESI-MS ( neg. )
m/z 181［M– H］– ; 1H NMR ( CDCl3，400 MHz) δ:
6. 57 ( 1H，brs，H-2) ，7. 05 ( 1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，
6. 61 ( 1H，brd，J = 8. 0 Hz，H-6 ) ，2. 21 ( 3H，s，H3-
7) ，3. 71 ( 1H，d，J = 11. 2 Hz，H-9a) ，3. 59 ( 1H，d，J
= 11. 2 Hz，H-9b ) ，2. 00 ( 3H，s，H3-10 ) ;
13 C NMR
( CDCl3，100 MHz) δ: 139. 8 ( C-1 ) ，118. 4 ( C-2 ) ，
157. 1 ( C-3) ，127. 7 ( C-4) ，128. 1 ( C-5) ，121. 4 ( C-
6) ，21. 3 ( C-7) ，78. 1 ( C-8 ) ，70. 5 ( C-9 ) ，25. 0 ( C-
10) . The MS and NMR data were consistent with those
of reported ［6］，and identified 4 as 8，9-dihydroxythy-
mol.
10-Hydroxy-8，9-dioxyisopropylidenethymol ( 5 )
colorless oil，C13H18O4 ; ESI-MS ( pos. ) m/z 261［M +
Na］+ ; ESI-MS ( neg. ) m/z 237［M– H］– ; 1H NMR
( CD3OD，400 MHz ) δ: 6. 58 ( 1H，brs，H-2 ) ，7. 31
( 1H，d，J = 7. 8 Hz，H-5) ，6. 63 ( 1H，brd，J = 7. 8 Hz，
H-6) ，2. 23 ( 3H，s，H3-7) ，4. 40 ( 1H，d，J = 9. 0 Hz，
H-9a) ，4. 16 ( 1H，d，J = 9. 0 Hz，H-9b) ，3. 73 ( 1H，
d，J = 11. 5 Hz，H-10a) ，3. 61 ( 1H，d，J = 11. 5 Hz，H-
10b) ，1. 27 ( 3H，s，H3-2) ，1. 52 ( 3H，s，H3-3) ;
13 C
NMR ( CD3OD，100 MHz ) δ: 139. 8 ( C-1 ) ，117. 4
( C-2) ，154. 9 ( C-3 ) ，127. 6 ( C-4 ) ，128. 8 ( C-5 ) ，
121. 2 ( C-6 ) ，21. 4 ( C-7 ) ，86. 8 ( C-8 ) ，72. 6 ( C-
9) ，67. 6 ( C-10 ) ，110. 9 ( C-1) ，27. 5 ( C-2) ，26. 2
( C-3) . The above data were in agreement with those
of reported ［3］，and identified 5 as 10-hydroxy-8，9-
dioxyisopropylidenethymol.
8，10-Dihydroxy-9-isobutyryloxythymol ( 6 ) color-
less oil，C14 H20 O5 ; ESI-MS ( pos. ) m/z 291［M +
Na］+ ; ESI-MS ( neg. ) m/z 267［M– H］– ; 1H NMR
( CD3OD，500 MHz) δ: 6. 60 ( 1H，d，J = 1. 0 Hz，H-
2) ，7. 16 ( 1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5 ) ，6. 64 ( 1H，dd，J
= 8. 0，1. 0 Hz，H-6 ) ，4. 56 ( 1H，d，J = 11. 5 Hz，H-
9a) ，4. 40 ( 1H，d，J = 11. 5 Hz，H-9b) ，3. 91 ( 1H，d，
J = 11. 5 Hz，H-10a) ，3. 84 ( 1H，d，J = 11. 5 Hz，H-
10b) ，2. 49 ( 1H，m，H-2) ，2. 23 ( 3H，s，H3-7) ，1. 06
( 3H，d，J = 7. 0 Hz，H3-3) ，1. 03 ( 3H，d，J = 7. 0 Hz，
H3-4) ;
13C NMR ( CD3OD，125 MHz) δ: 139. 9 ( C-
1) ，118. 0 ( C-2) ，156. 6 ( C-3) ，123. 9 ( C-4) ，128. 6
( C-5) ，121. 1 ( C-6) ，21. 0 ( C-7) ，78. 7 ( C-8) ，68. 2
( C-9) ，66. 6 ( C-10 ) ，178. 8 ( C-1) ，35. 1 ( C-2) ，
19. 2 ( C-3) ，19. 1 ( C-4) . The above data were con-
sistent with those of reported ［3］，and identified 6 as 8，
10-dihydroxy-9-isobutyryloxythymol.
8-Hydroxy-9-［( isobutyryl ) oxy］-10-( 2-methylbu-
tanoyl) thymol ( 7) colorless oil，C19H28O6 ; ESI-MS
( pos. ) m/z 375［M + Na］+ ; ESI-MS ( neg. ) m/z 351
［M – H］– ; 1H NMR ( CDCl3，500 MHz ) δ: 6. 70
( 1H，d，J = 1. 0 Hz，H-2 ) ，6. 89 ( 1H，d，J = 8. 0 Hz，
H-5) ，6. 64 ( 1H，dd，J = 8. 0，1. 0 Hz，H-6 ) ，2. 27
( 3H，s，H3-7 ) ，4. 45 ( 4H，m，H2-9，H2-10 ) ，2. 56
( 1H，m，H-2) ，1. 13 ( each 3H，d，J = 7. 0 Hz，H3-3，
4) ，2. 40 ( 1H，m，H-2) ，1. 62 ( 1H，m，H-3 a ) ，
1. 44 ( 1H，m，H-3b) ，1. 10 ( 3H，d，J = 7. 0 Hz，H3-
5) ，0. 83 ( 3H，m，H3-4) ;
13 C NMR ( CDCl3，125
MHz) δ: 140. 1 ( C-1 ) ，118. 7 ( C-2 ) ，156. 7 ( C-3 ) ，
118. 7 ( C-4) ，126. 5 ( C-5 ) ，120. 5 ( C-6 ) ，21. 0 ( C-
7) ，78. 9 ( C-8 ) ，67. 3 ( C-9 ) ，67. 4 ( C-10 ) ，177. 5
( C-1) ，33. 9 ( C-2) ，18. 8 ( C-3，4) ，177. 2 ( C-
1) ，41. 0 ( C-2) ，16. 5 ( C-3) ，26. 6 ( C-4) ，
11. 43 ( C-5) . The above data were consistent with
those of reported ［7］，and identified 7 as 8-hydroxy-9-
［( isobutyryl) oxy］-10-( 2-methylbutanoyl) thymol.
8，9，10-Trihydroxythymol ( 8) colorless oil，C10H14
O4 ; ESI-MS ( pos. ) m/z 221［M + Na］
+ ; ESI-MS
924Vol. 24 ZHANG Fei，et al: Chemical Constituents from Inula hupehensis
( neg. ) m/z 197［M – H］– ; 1H NMR ( CD3OD，500
MHz) δ: 6. 58 ( 1H，d，J = 0. 8 Hz，H-2 ) ，7. 16 ( 1H，
d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 62 ( 1H，dd，J = 8. 0，0. 8 Hz，
H-6) ，2. 22 ( 3H，s，H3-7 ) ，3. 85 ( 4H，m，H2-9，H2-
10) ; 13C NMR ( CD3OD，125 MHz) δ: 134. 0 ( C-1 ) ，
118. 2 ( C-2) ，157. 4 ( C-3) ，124. 8 ( C-4) ，128. 9 ( C-
5) ，121. 5 ( C-6 ) ，21. 3 ( C-7 ) ，80. 2 ( C-8 ) ，66. 9
( C-9，C-10 ) . The MS and NMR data were consistent
with those of reported ［8］，and identified 8 as 8，9，10-
trihydroxythymol.
8-Hydroxy-9，10-diisobutyryloxythymol ( 9) color-
less oil，C18 H26 O6 ; ESI-MS ( pos. ) m/z 361［M +
Na］+ ; ESI-MS ( neg. ) m/z 337［M– H］– ; 1H NMR
( CDCl3，500 MHz ) δ: 6. 69 ( 1H，d，J = 1. 0 Hz，H-
2) ，6. 91 ( 1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5 ) ，6. 65 ( 1H，dd，J
= 8. 0，1. 0 Hz，H-6 ) ，2. 27 ( 3H，s，H3-7 ) ，4. 46
( 4H，dd，J = 19. 0，11. 9 Hz，H2-9，H2-10 ) ，2. 56
( 2H，m，H-2，H-2) ，1. 12 ( each 3H，d，J = 7. 0 Hz，
H3-3，3，4，4) ;
13 C NMR ( CDCl3，125 MHz) δ:
140. 0 ( C-1) ，118. 5 ( C-2) ，156. 4 ( C-3 ) ，119. 0 ( C-
4) ，126. 5 ( C-5 ) ，120. 5 ( C-6 ) ，20. 9 ( C-7 ) ，78. 5
( C-8) ，67. 2 ( C-9，10) ，177. 5 ( C-1，1) ，33. 9 ( C-
2，2) ，18. 8 ( C-3，3，4，4) . The MS and NMR
data were consistent with those of reported ［3］，and i-
dentified 9 as 8-hydroxy-9，10-diisobutyryloxythymol.
Neoechinulin A ( 10 ) colorless oil，C19 H21 N3O2 ;
ESI-MS ( pos. ) m/z 324［M + H］+ ; ESI-MS ( neg. )
m/ z 322［M– H］– ; 1H NMR ( CD3OD，400 MHz) δ:
7. 42 ( 1H，d，J = 8. 0 Hz，H-4 ) ，7. 06 ( 1H，m，H-5 ) ，
7. 12 ( 1H，m，H-6) ，7. 23 ( 1H，d，J = 8. 0 Hz，H-7 ) ，
7. 20 ( 1H，s，H-8) ，4. 21 ( 1H，q，J = 7. 0 Hz，H-12) ，
1. 52 ( 3H，d，J = 7. 0 Hz，H3-15 ) ，6. 10 ( 1H，dd，J =
17. 5，10. 5 Hz，H-17) ，5. 10 ( 1H，d，J = 10. 5 Hz，H-
18a) ，5. 08 ( 1H，d，J = 17. 5 Hz，H-18b) ，1. 54 ( 3H，
s，H3-19 ) ，1. 53 ( 3H，s，H3-20 ) ;
13 C NMR ( CD3OD，
100 MHz) δ: 146. 3 ( C-1) ，125. 0 ( C-2) ，137. 1 ( C-
3) ，113. 0 ( C-4) ，121. 5 ( C-5) ，122. 9 ( C-6) ，120. 1
( C-7) ，127. 6 ( C-7a) ，114. 6 ( C-8 ) ，104. 6 ( C-9 ) ，
162. 5 ( C-10 ) ，52. 9 ( C-12 ) ，169. 0 ( C-13 ) ，21. 0
( C-15 ) ，40. 8 ( C-16 ) ，146. 5 ( C-17 ) ，112. 9 ( C-
18) ，28. 4 ( C-19) ，28. 5 ( C-20) . The above data were
in agreement with those of reported ［9］，and identified
10 as neoechinulin A.
3-Formyl-indole ( 11 ) colorless oil，C9H7NO; ESI-
MS ( pos. ) m/z 146［M + H］+ ; ESI-MS ( neg. ) m/z
144［M – H］– ; 1H NMR ( CD3OD，400 MHz ) δ:
8. 08 ( 1H，s，H-2 ) ，8. 15 ( 1H，d，J = 8. 0 Hz，H-4 ) ，
7. 21 ( 1H，m，H-5) ，7. 28 ( 1H，m，H-6) ，7. 46 ( 1H，
d，J = 8. 0 Hz，H-7 ) ，9. 88 ( 1H，s，H-8 ) ; 13 C NMR
( CD3OD，100 MHz) δ: 140. 0 ( C-1 ) ，120. 4 ( C-2 ) ，
126. 0 ( C-3) ，123. 9 ( C-4) ，122. 7 ( C-5) ，125. 3 ( C-
6) ，113. 4 ( C-7 ) ，139. 2 ( C-7a) ，187. 7 ( C-8 ) . The
above data were in agreement with those of reported
［10］，and identified 11 as 3-formyl-indole.
3-( Hydroxy-acetyl) -1H-indole ( 12 ) colorless oil，
C10H9NO2 ; ESI-MS ( pos. ) m/z 176［M + H］
+ ; ESI-
MS ( neg. ) m/z 174［M – H］– ; 1H NMR ( CD3OD，
400 MHz) δ: 8. 19 ( 1H，s，H-2 ) ，8. 23 ( 1H，d，J =
8. 0 Hz，H-4 ) ，7. 20 ( 1H，m，H-5 ) ，7. 24 ( 1H，m，H-
6) ，7. 44 ( 1H，d，J = 8. 0 Hz，H-7 ) ，4. 72 ( 1H，s，H-
8) ; 13 C NMR ( CD3OD，100 MHz) δ: 134. 3 ( C-1 ) ，
115. 2 ( C-2) ，127. 2 ( C-3) ，113. 2 ( C-4) ，124. 7 ( C-
5 ) ，123. 3 ( C-6 ) ，123. 0 ( C-7 ) ，138. 5 ( C-7a ) ，
196. 2 ( C-8) ，66. 6 ( C-9) . The above data were in a-
greement with those of reported ［11］，and identified 12
as 3-( hydroxy-acetyl) -1H-indole.
Syringic acid ( 13) yellow amorphous powder，C9H10
O5 ; ESI-MS ( pos. ) m/z 221［M + Na］
+ ; ESI-MS
( neg. ) m/z 197［M – H］– ; 1H NMR ( DMSO-d6，
500 MHz) δ: 7. 21 ( 2H，s，H-2，6) ，9. 18 ( 1H，brs，4-
OH) ，3. 80 ( 6H，s，5-OCH3 ) ，12. 58 ( 1H，brs，7-
COOH) ; 13 C NMR ( DMSO-d6，125 MHz ) δ: 120. 4
( C-1) ，106. 9 ( C-2，6 ) ，147. 4 ( C-3，5 ) ，140. 2 ( C-
4) ，167. 2 ( C-7) ，56. 0 ( 3，5-OCH3 ) . The above data
were consistent with those of reported ［12］，and identi-
fied 13 as syringic acid.
4，6-Dihydroxy-2-methoxyacetophenone ( 14 ) col-
orless oil，C9H10 O4 ; ESI-MS ( pos. ) m/z 205［M +
Na］+ ; ESI-MS ( neg. ) m/z 181［M– H］– ; 1H NMR
( CD3OD，400 MHz) δ: 5. 95 ( 1H，d，J = 2. 2 Hz，H-
3) ，5. 87 ( 1H，d，J = 2. 2 Hz，H-5) ，2. 55 ( 3H，s，H3-
8) ，3. 86 ( 3H，s，2-OCH3 ) ;
13 C NMR ( CD3OD，100
MHz) δ: 106. 5 ( C-1 ) ，168. 5 ( C-2 ) ，97. 1 ( C-3 ) ，
167. 0 ( C-4) ，92. 3 ( C-5 ) ，165. 5 ( C-6 ) ，204. 5 ( C-
7) ，33. 3 ( C-8) ，56. 4 ( 2-CH3 ) . The above data were
034 Nat Prod Res Dev Vol. 24
consistent with those of reported ［13］，and identified 14
as 4，6-dihydroxy-2-methoxyacetophenone.
Daphnetin 7-methyl ether ( 15 ) white amorphous
powder，C10 H8O4 ; ESI-MS ( pos. ) m/z 215［M +
Na］+ ; ESI-MS ( neg. ) m/z 191［M– H］– ; 1H NMR
( DMSO-d6，400 MHz) δ: 6. 26 ( 1H，d，J = 9. 5 Hz，H-
3) ，7. 95 ( 1H，d，J = 9. 5 Hz，H-4) ，7. 16 ( 1H，d，J =
8. 5 Hz，H-5 ) ，7. 03 ( 1H，d，J = 8. 5 Hz，H-6 ) ，3. 90
( 3H，s，7-OCH3 ) ，9. 50 ( 1H，brs，8-OH) . The above
data were consistent with those of reported ［14］，and i-
dentified 15 as daphnetin 7-methyl ether.
6-Methoxykaempferol ( 16 ) colorless oil，C16 H12
O7 ; ESI-MS ( pos. ) m/z 339［M + Na］
+ ; ESI-MS
( neg. ) m/z 315［M – H］– ; 1H NMR ( DMSO-d6，
400 MHz) δ: 6. 56 ( 1H，s，H-8 ) ，8. 05 ( 2H，d，J =
8. 5 Hz，H-2，6) ，6. 94 ( 2H，d，J = 8. 5 Hz，H-3，
5) ，3. 77 ( 3H，s，6-OCH3 ) ;
13C NMR ( DMSO-d6，100
MHz) δ: 135. 3 ( C-2 ) ，146. 9 ( C-3 ) ，176. 0 ( C-4 ) ，
151. 6 ( C-5) ，130. 7 ( C-6 ) ，157. 1 ( C-7 ) ，93. 7 ( C-
8) ，151. 3 ( C-9 ) ，103. 4 ( C-10 ) ，121. 6 ( C-1) ，
115. 3 ( C-2，6) ，129. 4 ( C-3，5) ，159. 1 ( C-4) ，
59. 9 ( 2-CH3 ) . The above data were consistent with
those reported ［15］，and identified 16 as 6-methoxy-
kaempferol.
( + ) -Syringaresinol ( 17 ) white amorphous pow-
der，C22H26 O8 ; ESI-MS ( pos. ) m/z 419［M + H］
+ ;
ESI-MS ( neg. ) m/z 417［M – H］– ; 1H NMR
( CDCl3，400 MHz) δ: 6. 59 ( 4H，s，H-2，2，6，6) ，
4. 85 ( 2H，d，J = 4. 0 Hz，H-7，7) ，3. 10 ( 2H，m，H-
8，8) ，4. 29 ( 2H，dd，J = 9. 0，6. 7 Hz，H-9a，9 a ) ，
3. 90 ( 2H，m，H-9b，9b) 3. 90 ( 12H，s，3，3，5，5-
OCH3 ) ;
13C NMR ( CDCl3，100 MHz) δ: 132. 0 ( C-1，
1) ，102. 6 ( C-2，2，6，6) ，147. 1 ( C-3，3，5，5) ，
134. 2 ( C-4，4) ，86. 1 ( C-7，7) ，54. 3 ( C-8，8) ，
71. 8 ( C-9，9) ，56. 4 ( 3，3，5，5-OCH3 ) . The above
data were consistent with those of reported ［16］，and i-
dentified 17 as ( + ) -syringaresinol.
α-Monopalmitin ( 18) white amorphous powder，C19
H38O4 ; ESI-MS ( pos. ) m/z 331［M + H］
+，353［M +
Na］+，683［2M + Na］+ ; 1H NMR ( CDCl3，500 MHz)
δ: 4. 21 ( 1H，dd，J = 12. 0，5. 0 Hz，H-1 ) ，4. 15 ( 1H，
dd，J = 12. 0，6. 0 Hz，H-1) ，3. 94 ( 1H，m，H-2) ，3. 70
( 1H，dd，J = 11. 0，4. 0 Hz，H-3 ) ，3. 61 ( 1H，dd，J =
11. 0，5. 5 Hz，H-3) ，2. 36 ( 2H，t，J = 7. 5 Hz，H2-5) ，
1. 62 ( 2H，m，H2-6 ) ，1. 29 ( 24H，m，H2-7-18 ) ，0. 88
( 3H，t，J = 7. 0 Hz，19-CH3 ) ;
13 C NMR ( CDCl3，125
MHz) δ: 65. 1 ( C-1 ) ，70. 2 ( C-2 ) ，63. 3 ( C-3 ) ，
173. 1 ( C-4 ) ，34. 1 ( C-5 ) ，24. 9 ( C-6 ) ，29. 3 ( C-7-
16) ，31. 9 ( C-17 ) ，22. 7 ( C-18 ) ，14. 1 ( C-19 ) . The
above data were consistent with those of reported ［17］，
and identified 18 as α-monopalmitin.
Stigmasterol ( 19) white amorphous powder，C29H48
O; ESI-MS ( pos. ) m/z 435［M + H］+ ; ESI-MS
( neg. ) m/z 411［M – H］– ; 13 C NMR ( CDCl3，125
MHz) δ: 71. 8 ( C-3 ) ，140. 8 ( C-5 ) ，121. 7 ( C-6 ) ，
50. 2 ( C-9) ，56. 8 ( C-14 ) ，56. 0 ( C-17 ) ，138. 3 ( C-
22) ，129. 3 ( C-23 ) . The above data were consistent
with those of reported ［18］，and identified 19 as stigmas-
terol.
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