全 文 ：植 物 学 报 x g , z , 3 4 ( 1 ) : 6 2一 6 ,
人 c抽 召。抽耐 ` 0 5 ,’n ic 口
沙旋复花中的化学成分
陈 杰 黄韶光 李芳桂
(新福维吾尔自治区 药物研究所 , 乌鲁木齐 8 3 0 0 0 2 )
方圣鼎 陈 婉*
( 中国科 学院上海药物研究所 , 上海 2 0 0 0 3 1)
摘 要
从沙旋复花 「I n u , a 5 0 15 0 10记。 , ( T u r e z . ) o s t e o f . 〕 地上部份分得 } 2 种成分 。 根据其理
化性质 ,化学反应及波谱分析 ,其中 9 种成分鉴定为蒲 公英醇 ( I ) 、 蒲公英醇醋酸醋 (l l) 、 蒲公
英醇软醋酸酮 ( 1 11) 、 胡萝 卜贰 ( I v ) 、 木犀草素` v ) 、 豆瑙醇 ( v l ) 、 月一谷昌醇 ( v l l ) ,蜂花酸 ( v l l l )
和泽兰内醋 ( I x )。 这 9 种化合物均为首次从该植物中分得 。 (l 11) 和 (l x )具有明显的细胞毒
作用 。
关键词 沙旋复花 ;蒲公英醇 ;蒲公英醇软脂酸酷 ;泽兰 内醋
C H E M IC A L C O N S T IT U E N T S IN I N U L A S A L S O L O I D E S
( T U R C Z
.
) O S T E N F
C h e n J ie
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F a n g S he n g
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d i n g a n d C h e n Y a n
( S人a 。 考几a f l , , r i , u “ o f M a t o ior M`心 ca , 沂 a d 。 。 i a , i二行 a , s ha n g h a j 2 00 0 3 1 )
A b s t r a e t
N i n
e k n o w n e o m Po u n d s
, t a r a x a 、 r e r o l ( l )
, , a : a x a s t e r y l a e e t a t e ( 11)
, t a r a x a s t e r y l P a l m it a t e
( 111)
,
d a u e o s re r o l ( IV )
,
lu t e o l i n ( V )
, s t ig m a s t a n o l ( V l )
, 日一 s i t o s t e r o l ( V l l ) , m e l i s s i e a e i d ( v l l l )
a n d e u Pa t o l i d e ( IV )
,
w e r
e i s o l a r e d f r o m I n o l a , a ls o l o i d es f o r t h e f i r s t 〔 i m e
.
T h e i r s t r u c r u r es
w e r
e d e t e r m i n ed f r o m s P e e t r a d
a t e a n d e h e m i c a l e v i d e n c e
.
( 111 )
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x h i b i t e d e y t o : o x i e
e f f e e r s
·
K e y w
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n u l a : a l s o l o i了。 ,一 a r a 、 a s t e r o l ; t a r a x a s t e r y l p a l m it a t e e u p a t o l i d e
本文于 1 99 0 年 1 0 月收到 , 19 9 1年 l 月收至! }修 改稿 。
上海药物研究所分析室代测波谱数据 , 新疆和田 县人民医院魏治中同志提供植物材料 , 新翼药品检验所 刘勇同
志鉴定值物学名 , 在此一并致谢 。
. 通讯联系人。
l 期 陈 杰等 : 沙旋复花中的化学成分
沙旋复花 ( z , “ l 。 ; 。 l s o l o i j e , ( T u r e z . ) o s t e n f . ) 主要分布在我国西北部宁夏 、 甘
肃 、 新疆等省区 , 用于治疗外感发热 、 小便不利 , 痈疮肿毒 , 湿疹等田 。 有关沙旋复花的化
学成分迄今未见报道 。 我们在筛选抗肿瘤植物时 , 也发现此植物的乙醚部位对 白血 病
P 一 38 8细胞具有较强的抑制作用 。 为阐明其活性成分 , 对该植物进行了研究 , 共分得 10
余种成分。 根据其理化性质 , 化学反应及波谱分析 , 其中 9 种鉴定为蒲公英醇 ( t ar ax -
a s t e r o l
,
I )
, 蒲公英醇醋酸醋 ( t a r a x a s t e r y l a e e t a t e , 11) , 蒲公英醇软脂酸醋 ( t a r a x a s t e r y l
p a l m i t a t e
,
111)
, 胡萝 卜贰 ( d a u e o s t e r o l , I v ) , 木犀草素 ( l u t e o l i n , V ) , 豆幽醇 ( s t i g m a -
s o a a n o l
,
V l ) 尽一谷幽醇 印一 s i t o s t e r o l , V l l ) , 蜂花酸 ( m e l i s s i e a e i d , V l l l ) 和泽兰内 醋
( e
u p a t。 l i d e , Ix )
。
( xz l )和 ( I x )具有明显的细胞毒作用 。 以上化合物均为首次自该植物
中分得。
实 验 部 分
熔点用 B住e h i一 5 1 0 熔点测定仪测定 。 微量熔点用 M i t a m u r a R i k e n K o y y o 测定仪
测定 , 温度均未校正 。 红外光谱仪为 P 一5E 9 9B 型 , 核磁 共 振 仪 为 Br 诅ke : A M 一 4 0 0 ,
H M D S 为内标准 。 质谱仪为 M A T 一 7 1 及 M A T 一 4 。 薄层硅胶均采用青岛海洋化工厂
产品 。 柱层析用 2 0 一 3 0 目粗孔柱层硅胶 。
提取和分离
沙旋复花采 自新疆和田地区 , 取干燥的地上部分 Z k g 粉碎 , 用乙醚冷浸渗谁 , 渗酒液
减压浓缩得稠膏 1 2 09 , 称甲部位 。 植物残渣阴干 ,再用 95 拓 乙醉渗流提取 , 醇液合并浓
缩得浸膏 15叱 , 称乙部位。 甲部位经硅胶柱层析 , 石油醚一乙酸乙醋溶剂系统洗脱 、 分段
收集用 T L C 检查流份 , 合并相同流份 。 从石油醚 : 乙酸乙醋 8 : Zv /V 流份中依次分得蜂
花酸 ( v 川 ) , 蒲公英醇软脂酸醋 ( 1 )。 从上述溶荆 6 : 4 v / V 流分中依次分得豆幽醇 ( vi ) ,
价谷幽醇 ( v H )。 乙部位经硅胶柱层析 , 氯仿洗脱 , 将流分 I 和 2 合并 , 再用硅胶 H 柱层析
分离 , 氯仿 : 甲醇 9 : I v / v 流分中依次分得蒲公英醇 ( l) , 和蒲公英醇醋酸醋 ( 11) 。 从 4 和
5 流份合并 , 用硅胶 H 柱再层析 , 在氯仿 : 甲醇 8 : Z v / v 流分中依次分得木犀草素 ( v )和
胡萝 卜贰 ( I v ) 。 自流份 3 部分 ,再经制备性薄层 , 分得泽兰内醋 ( Ix )。
结构鉴定
化合物 ( I ) 为白色针状结晶 (甲醇 ) 。 m p 2 2o一 2 2 2℃ 。 红外光谱 ( K B r ) e m 一 , : 3 3 8 0
(一 O H , , 2 9 , “ , ` 6 ` 。 (
>
C一 C H Z ) , 8 8。 (一 c H : ,。 I H 核磁共振谱 ( C D C, 3 , : ) : “ · , ” , 0 · 8` ,
。· 8、 , 。 . 9。 、 。 · 9 5 、 1 . 0 1 , 1 · 0 。 ( 2 1H , 7 x 一 e H 3 ) , 4
·
5 9 ( ZH
,
m
, C一 e 、 ) , , · 2。 (
` H , q , J 一 , H一
/ H
、 , 日 H 、
SH z
,
) C < 1
,
2
.
4 2 ( I H
,
b r
, 一 O H ) , 2 , 1 7 ( I H , m , . \ / \ / l , 2 . 0 7 { 1 H . m .
、
o H
/ 、
l }
份气 、。 二谱 。 / 2 4 2 6`M 十 ) . 4 1 1 . 4 0 8 . 3 , 7 . 2。 7 . 18 9 . , 0 9 _ 。徐、 。 、 二 、 、 。
1 } H
产
结构相符叨 。
化合物 ( 11) 为白色针状结晶 (甲醇 )。 m p Z 12一 2 24℃ , 红外光谱 ( K B r ) e m 一 , : 2 7 3 0
` 4 植 物 报 抖 卷学
(
)
C一 o ) , ` 2“ (一 C一 o 一 C一 , , , “ ” ( \ 。 _
/ 勺一 C H Z ) , 8 8 0 (一 C H z ) 。 ’ H 核磁 共 振 谱
( C D C 1
3 , 占) : 0
.
5 1 9 , 0
.
5 2 6 , 0
.
8 2 9 , 0
.
8 5 1 , 0
.夕0 , 0 . 9 9 2 , 0 0 4 ( 2 1 H
, 7 x 一 e H 3 )
, 2
·
0 3
(
3H
· `
H O
一 。 一兰一、 ) , 4一 沙, 。 , >。一、 ) , 4一6脚异一 。 一逃一 )。 质谱 。 / Z
4 6 8 (M
+
)
, 4 , 3 (M
+ 一 e凡 ) , 4 0 5 , 3 9 3 , 3 4 3 , 2 8 , , 2 7 0 , 2 4 9 , 2 2 9 , 2 0 4 , 1 8 9 , 17 ,。 上述数据符
合蒲公英醇醋酸醋结构 圆 。 将化合物 ( n )于 10 % K O H 甲醇液中加热水解 , 得水解产物
的各种数据均与化合物 ( )I 一致 , 进一步证实为蒲公英醇醋酸醋 。
化合物 ( 111 ) 为无色片状结晶 (丙酮 )。 m p 9 8一 l 0 0 0c 。 L i b e r m a n n B u e h a r d 反应呈
紫红色 , 加“ 反应呈阳性 。 红外光谱 ( K B r ,一 ` 7 2 , () C一 O , , , 6 3 , ( ) C一 C H Z ) ,
8 6 , (一 e H Z )。 1。 核磁共振谱 ( C D e 13 , 。 ) : 2 . 2 。
(
ZH
, t ,
O H
R一 C H Z一共一 。 一) , , . 4 2
(
I H
, 。 , 一遵一 。 一去<) , 4 . 6 。 ( ZH , m , c一 2 , 1一 (为多个一 2 )。 质谱 m / z : 6 6斗
( M+)
。 根据上述数据推侧 , 化合物 ( 1 )可能为脂肪酸醋类 。 取上述化合物在碱性液中按
常法水解 , 分得两种化合物 ,根据其各种数据 ,其一为化合物 ( I ) , 另一为脂肪酸 , 测定其红
外光谱 , ` H 核磁共振谱及质谱 ,提示为软脂酸 , 与标准品软脂酸的红外光谱亦完全一致 ,
最后证实化合物 ( 1 )为蒲公英醇软脂酸醋囚 。
化合物 ( IV ) 为白色无定形粉末。 m p 2 8 7一 28 夕℃。 用稀酸按常法水解 , 得 户谷幽
醇和 D 一葡 萄糖 。 其红外光谱 、 质谱 、薄层 R f 值均与标准品胡萝 卜贰完全一致 。
化合物 ( V ) 为黄色针状结晶 (甲醇 ) 。 m p 3 3。一 3 32 ℃。 其红外光谱 , ` H 核磁共振谱
和质谱均与标准品木犀草素一致。
化合物 (V l ) 为白色针状结晶 (甲醇 ) 。 m p l 7 o一 17 2 oc 。 红外光谱 ( K B r ) e m 一 ` : 3 4 0 0
( O H )
,
2 9 4 0
,
14 5 0 , 1 3 7 0 , 10 , 0 , 9 4 0 ( C一 C )。 `H 核磁共振谱 ( C D C 13 , 占) : 0 . 6 8 , ( 3 H , 。 ,
C 1
8一 C瑞 ) , 0 . 8 4 ( 3 H , s , C I , 一 C H , ) , 1 . 0 0 ( 3 H , d , J ~ 6 . SH z , C Z里一 C H 3 ) , 0 . 5 3 ( 3 H , d , J 一 6 5
H Z
,
26C 一 e 玩 ) , 0 . 7 9 ( 3 H , d , J ~ 6 . SH z , e 。 一 C氏 ) , 0 . 8 0 ( 3 H , t , J ~ 7 . 2 H z , C Z, 一 C H 3 ) ,
3: 5 0 ( I H
,
b :
, C 3一 H ) , 5 . 3 6 ( I H , b ,、 烯氢 ) , 5 . 1 0 ( z H , m , C 2 2一 2 , 烯氢 )。 质谱 m / z : 4 12 ( M + ) ,
3 9 7 ( M
+ 一 C H 3 )
, 3 94 ( M
十一
H , O )
, 38 2 ( M
+ 一 ZX C H 3 )
, 36 9 ( M
+ 一C 3H , )
, 3 5 1 0 以上数据 与
豆幽醇一致 〔习。 将化合物 ( vI ) 于冰醋酸中用把 /碳酸钙接触氢化得片状结晶 , m p 13 5一
1 37 ℃ 。 质谱的 M + 为 4 1 6 , 提示为二氢谓 一谷幽醇 , 因此 , 化合物 ( vl )为豆幽醇得到了进
一步证实 。
化合物 ( V l ) 为白色片状结晶 (丙祠 ) 。 m p l 3 8一 1 40 ℃ 。 与标准品 少谷幽醇混熔
点不下降 ,薄层比移值 ,红外光谱及质谱均完全一致 。
化合物 ( V l l) 为 白色结晶性粉末 (丙酮 ) 。 m p 8 7一 89 ℃。 红外光谱 ( K Br )c m 一 ` :
3 3斗。 ~ 34 6 0 , 2 9 1 0 , 2 8 4 5 , 17 0 5 , 14 7 2 , 14 6 4 , 14 3 2 , 14 12 , 1 3 0 0 , 呈长链脂肪酸特征 。 质谱
期 陈 杰等 : 沙旋复花中的化学成分 ` ,
nr /
z : 4 , 2 (M
十
)
, 4 2 4 ( M
+
一
C O )
, 然后依次递减 1 4 (一 C H : ) , 1 2 9 (基峰 , ( c H : ) `一 C o 0 H + ) 。
`
H 核磁共振谱 ( C D e I 3 , 占) : 0 . 5 6 ( 3 H , 〔 , C H广 ( C H Z卜 ) , 2 . 3 3 ( ZH , t , R 一 C H厂 C O o H ) , 1 . 6 2
( ZH
, m
,
R 一 e 氏 一 C H Z一 C o o H ) , 1 . 2 6 ( 5 2 H , b r , 2 6 X 一 C H z一 ) , 上述诸数据与蜂花酸一致。
化合物 ( ix ) 为白色块伏晶体 。 二 P 1 9 u一 19 1℃ 。 紫外仅在 2 2 0 n m 处有最大吸收
(甲醇 ) 。 质谱 m / z : 2 4 5 ( M + ) , 2 30 ( M + 一H ZO ) , 2 1 5 ( M + 一 H 2 0 一 C H 3 ) , 2 0 4 , 17 7 , 16 6 ,
1 5 9 , 14 5 , 12 1 , 10 9 , 9 7 , 9 3。 红外光谱 ( K B r ) e m 一 ` : 3 4 2 0 (一 o H ) , 2 9 0 0 , 2 9 6 5 , 2 8 6 0 , 1 9 10 ,
1 7 2 0 (
a ,夕不饱和内醋 ) , 1 6 6 0 (一 C一C一 ) , 14 , 0 , 14 3 0 , 1 3 0 0 0 `H 核磁共振谱 ( C D C 13 ,
占) : 1
.
6 1 ( 3 H
, s , C I。 一 C H 3 )
,
1
.
7 2 ( 3 H
, s , C 4一 c H 3 )
, 1
.
8 0 ( I H
, d , J ~ 4 H
: , C ,一。 H , + D ZO
消失 ) , 5 . 2 2 ( I H , m , C `一 H ) , 2 . 7 8 ( I H , m , C厂 H ) , 4 . 5 9 ( I H , s , C厂 H ) , 5 . 56 ( I H , d , J 一
3 H z
,
C 1 3一 H )
, 6
.
3 6 ( I H
,
d
,
J ~ 3H z
, C 3t 一 H )
,
4
.
7 8 ( I H
,
m
,
C厂H ) , 4 . 7 2 ( I H , m , C ,一 H ) ,
2
.
7 1 ( I H
,
m
, C ,一 H )
, 2
.
3 5 ( I H
, d , J ~ 4 H :
,
C ,一 H )
, 2
.
30 ~ 2
.
0 7 ( 4H
,
b r , 为 C Z , C 3 上四个
氢质子 )。 综合以上数据 , 与泽兰内醋一致 ’ “ .’] 。
参 考 文 献
内蒙古卫生局 , 19 7 5 : 内蒙古中草药。 呼 和浩特 。
巢题忠 、 陈毓群 , 19 8 :2 大一支箭中的一个三估成分 。 中草药 , 1 3( 7:) o8
D o
s
k o t e h
,
R
.
W
.
a n d F
.
5
.
E l 一F e r a l 了 , 19 7 0 : T h e s t r u c t u r e o t t u l i P i n o l i d e a n d e P i t u l i p i n o l i d一
c 犷t o t o x i ` s e s q u i t e r p e n e s f r o m L i r i o d e n d r o 月 r “ l萝户i f 心 r a L . J . o r g . C h e 仍 , 3 5 : 1 9 2 8 .
L e e , K u o
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H
s i u n g
,
H 一 C H
u a n g
,
E
.
S
,
H
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.
F u r 一I ka 、 v a , 1 9 7 2 : A u r i r u n l o r a 只 e n t s 11 : E u P a t o t id气
a n e w e 丫t o t ox i e p r i n e ip l e f r o m 万。 Pa t o r i , 功 j。 , , u s a n u m 卜{a v J, P人a r o . S c i二 6 1 : 6 29 .
R u bi n s t e i n
,
1
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L ., J
.
G o a d
,
D
.
H
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lC a g u
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e 盆n , 19 7 6 : T h e 2 0 0 M H z N M R ` p e e t r a o f
P h y t o s t e r o l s
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P人y 考o c五亡扔 滋`t r y , 1 5 : 19 , .
T a l
a Pa t r a , B会n i , R
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M u k h o p
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r a 19 78 : Ch e m i e a l e o n s t i t u e n st o f E . P ` oz r i “ 房 示
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