全 文 ：收稿日期:2011-05-13; 修订日期:2011-09-01
基金项目:国家自然科学基金(No． 30860365)
作者简介:罗建蓉(1979-) ，女(傣族) ，云南玉溪人，现任大理学院药学院讲师，硕士学位，主要从事天然产物研究与开发工作．
* 通讯作者简介:刘光明(1953-) ，男(汉族) ，云南大理人，现任大理学院药学院教授，硕士学位，主要从事天然产物研究与开发工作．
乔松松塔脂溶性成分的气相色谱 － 质谱分析
罗建蓉，张 桢，李冬梅，刘光明*
(大理学院·药学院，云南 大理 671000)
摘要:目的 分析乔松松塔正己烷提取物中的化学成分，为开发利用乔松松塔提供实验依据。方法 采用气相色谱 －质
谱联用技术分离鉴定脂溶性成分，用峰面积归一化法得相对百分含量。结果 从中鉴定出 57 个组分，占峰面积的
72． 83%。结论 乔松松塔脂溶性成分主要为萜类和芳香类化合物。
关键词:乔松; 松塔; 脂溶性成分气; 相色谱 －质谱联用
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2012． 02． 002
中图分类号:R284． 1 文献标识码:A 文章编号:1008-0805(2012)02-0259-02
Analysis of the Fat － soluble Components in the Pine Cone of Pinus griffithii by GC － MS
LUO Jian-rong，ZHANG Zhen，LI Dong-mei，LIU Guang-ming*
(Department of Pharmacology，Dali University，Dali 671000，China)
Abstract:Objective To study the chemical components in the pine cone of Pinus griffithii which were extracted with n － hex-
ane．Methods The compositions were isolated and determined by GC － MS technique，and their relative contents were determined
by area normalization method． Results 57 compounds were identified，accounting for 72． 83% of the total area of the peaks．
Conclusion The main volatile compounds are terpenoids and aromatic compounds．
Key words:Pinus griffithii; Pine cone; Fat － soluble components; GC － MS
乔松 Pinus griffithii McClelland系松科(Pinaceae)松属(Pinus
L．)的一种裸子植物，在我国主要分布于西藏南部和东南部及云
南西北部［1］。松塔为其球果，是一种不常用中药。《本草纲目》
记载了松塔具有祛痰、止咳平喘、祛风、润肠的功效。松塔具有多
种药理活性，有抗癌、抗 HIV、抗感染、抗菌等活性［2 ～ 4］，具有较大
的开发潜力。本课题组对乔松松塔的化学成分和抗 HIV 活性进
行了深入研究，本文报道了采用气相色谱 －质谱联用法对其脂溶
性化学成分进行全面的分析研究，为综合开发利用松塔资源，变
废为宝，提供实验依据。
1 仪器与试药
分析仪器为美国 Agilent Technologies 公司 HP6890GC /
5973MS气相色谱 －质谱联用仪;实验用乔松松塔采自云南怒江，
并由夏从龙副教授鉴定，标本保存在大理学院药学院;试剂正己
烷为天津化学试剂公司分析纯产品。
2 方法
2． 1 样品制备 干燥乔松松塔 150 g经粉碎后，用 300 ml正己烷
连续回流提取 1 h，正己烷提取液回收溶剂至干，得提取物 1． 92
g，备做 GC － MS分析。
2． 2 气相色谱 －质谱联用仪分析条件
2． 2． 1 气相色谱条件 HP － 5MS石英毛细管柱(30 m × 0． 25 mm
×0． 25 μm) ;柱温 80 ℃，程序升温 3 ℃ /min，至 240 ℃;进样口
温度 250 ℃;柱前压 100 kPa;进样量 0． 10 μl;分流比 10∶ 1;柱
流量 1． 0 ml /min;载气为高纯氦气。
2． 2． 2 质谱条件 电离方式 EI，电子能量 70 eV，传输线温度
250 ℃，离子源温度 230 ℃，质量范围 35 ～ 450。采用 wileyin． L
数据库进行检索，同时通过面积归一法从总离子流图中计算各成
分的相对百分含量。
3 结果与讨论
按上述色谱 －质谱条件对乔松松塔脂溶性成分进行分析，总
离子流图中的各峰经质谱扫描后得到质谱图，经计算机检索 wiley-
in． L数据库，共鉴定出 57个成分。采用峰面积归一化法计算出各
成分在脂溶性成分中的相对百分含量。结果见表 1。从分析结果
可知，乔松松塔脂溶性部位中含量较高的成分包括脱氢脱羧枞酸
(2． 07%) ;13 －(3 －氨基丙基)－ 12 －十二烷内酰胺(1． 93%) ;3，
3a，4，5，8，8a －六氢 －3a，4 －二羟基 －8a －甲基 －7 －(4 －甲苯基)
－1 － (2H)－薁酮(1． 54%) ;脱氢松香醛(1． 86%) ;脱氢 － 4 －表
松香酸(27． 48%) ;2，7 －二羟基 －3，4，6 －三甲氧基 － 9，10 －二氢
菲(24． 41%)等。以上 6种成分占总含量的 59． 29%。
在乔松松塔的脂溶性部位中，所鉴定的成分占总含量
72． 83%。萜类及其含氧衍生物的数目最多，共 50 个，含量占
43． 71%。其中，单萜及其含氧衍生物有 24 个，占 7． 03%;倍半萜
及其含氧衍生物有 15 个，占 3． 18%;二萜及其含氧衍生物有 11
个，占 33． 5%。芳香类化合物含量次之，占 26． 62%。另外，还检
测出少量杂环，脂肪酸，脂肪酸酯等类化合物。由此表明，乔松松
塔脂溶性部分的主要成分类型为萜类和芳香类化合物。实验首
次用 GC － MS联用法对乔松松塔的脂溶性成分进行研究，实验结
果可增强对乔松松塔物质基础的认识，并为进一步研究乔松松塔
化学成分提供实验依据。
表 1 乔松松塔的脂溶性化学成分
序号 化合物 分子式 匹配度 相对含量(%)
1 α －蒎烯 α － pinene C10H16 97 0． 20
2 马鞭草烯 verbenene C10H14 90 0． 31
3 β －蒎烯 β － pinene C10H16 95 0． 37
4 1，4，8 －薄荷三烯 menthe － 1，4，8 － triene C10H14 87 0． 05
5 柠檬烯 dl － limonene C10H16 97 0． 26
6 1，8 －桉叶素 1，8 － cineole C10H18O 98 0． 02
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LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2012 VOL． 23 NO． 2 时珍国医国药 2012 年第 23 卷第 2 期
续表 1
序号 化合物 分子式 匹配度 相对含量(%)
7 芳樟醇 linalol C10H18O 91 0． 01
8 小茴香醇 fenchanol C10H18O 97 0． 01
9 α －龙脑烯醛 α － campholene aldehyde C10H16O 90 0． 10
10 反 －松香芹醇 trans － pinocarveol C10H16O 86 0． 84
11 松香芹酮 pinocarvone C10H14O 90 0． 18
12 龙脑 borneol C10H18O 91 0． 15
13 松莰酮 isopinocamphone C10H16O 90 0． 33
14 α －松油醇 α － terpineol C10H18O 91 0． 57
15 桃金娘烯醇 myrtenol C10H16O 94 0． 90
16 马鞭草烯酮 verbenone C10H14O 97 0． 45
17 反 －香芹醇 trans － carveol C10H16O 96 0． 23
18 顺 －香芹醇 cis － carveol C10H16O 94 0． 16
19 香芹酮 carvone C10H14O 96 0． 02
20 乙酸龙脑酯 borneol acetate C12H20O2 99 0． 14
21 α －龙脑烯酸 α － campholenic acid C10H16O2 90 0． 02
22 反 －松香芹乙酸酯 trans － pinocarvyl acetate C12H18O2 80 0． 15
23 Exo － 2 －羟氧基桉树脑乙酸酯 exo － 2 － hydroxycineole acetate C12H20O3 90 0． 02
24 α －澄椒烯 α － cubebene C15H24 98 0． 19
25 α －胡椒烯 α － copaene C15H24 98 0． 20
26 β －澄椒烯 β － cubebene C15H24 97 0． 11
27 异长叶烯 isolongifolene C15H24 99 0． 21
28 β －石竹烯 β － caryophyllene C15H24 99 0． 33
29 α －石竹烯 α － caryophyllene C15H24 97 0． 10
30 γ －木罗烯 γ － muurolene C15H24 90 0． 12
31 顺 － γ －杜松烯 γ － cadinene C15H24 97 0． 10
32 α －木罗烯 α － muurolene C15H24 97 0． 21
33 反 － γ －杜松烯 γ － cadinene C15H24 96 0． 18
34 δ －杜松烯 δ － cadinene C15H24 99 0． 68
35
1，6 －二甲基 － 4 －异丙基 － 1，2，3，4，4a，7 －六氢萘
4 － isopropyl － 1，6 － dimethyl － 1，2，3，4，4a，7 － hexahydronaphthalene
C15H24 97 0． 14
36 石竹烯氧化物 caryophyllene oxide C15H24O 91 0． 27
37 δ －杜松醇 δ － cadinol C15H26 87 0． 10
38 α －杜松醇 α － cadinol C15H26 93 0． 10
39 金合欢醇 farnesol C15H26O 90 0． 14
40
7，11，15 －三甲基 － 3 －亚甲基 － 1，6，10，14 －十六碳四烯
7，11，15 － trimethyl － 3 － methylene － hexadeca － 1，6，10，14 － tetraene
C20H32 95 0． 13
41 西柏烯 cembrene C20H32 99 0． 65
42 棕榈酸 palmitic acid C16H32O2 99 0． 30
43 2 －硫醇基苯骈噻唑 2 － mercaptobenzothiazole C7H5 S2N 94 0． 14
44 棕榈酸乙酯 palmitic acid ethyl ester C18H36O2 99 0． 17
45 泪柏醚 manoyl oxide C20H34O 90 0． 34
46 泪柏烯 biformene C20H32 86 0． 52
47
4b，5，6，7，8，8a，9，10 －八氢 － 4b，8 －二甲基 － 2 －异丙基菲(即脱氢脱羧枞酸)
4b，5，6，7，8，8a，9，10 － octahydro － 4b，8 － dimethyl － 2 － isopropylphenanthrene
C19H28 99 2． 07
48 西松烷 － 2，7，11 －三烯 － 4 －醇 Cembra － 2，7，11 － trien － 4 － ol C20H34O 99 0． 37
49 松香三烯 abietatriene C20H30 88 0． 45
50 4 －羟基 － 18 －降松香烷 4 － hydroxy － 18 － nor － abietane C19H36O 88 0． 44
51 4 －羟基 － 19 －降松香烷 4 － hydroxy － 19 － nor － abietane C19H36O 86 0． 60
52
13 －(3 －氨基丙基)－ 12 －十二烷内酰胺
13 －(3 － aminopropyl)－ 12 － dodecanlactam
C15H30ON2 90 1． 93
53
3，3a，4，5，8，8a －六氢 － 3a，4 －二羟基 － 8a －甲基 － 7 －(4 －甲苯基)
－ 1 － (2H)－薁酮 3，3a，4，5，8，8a － hexahydro － 3a，4 － dihydroxy －
8a － methyl － 7 －(4 － methylphenyl)－ 1 － (2H)－ azulenone
C18H22O3 90 1． 54
54
13β －甲基 － 13 －乙烯基 － 7 －罗汉松烯 － 3 －酮
13β － methyl － 13 － vinyl － podocarp － 7 － en － 3 － one
C20H30O 84 0． 66
55 脱氢松香醛 Dehydroabietic aldehyde C20H28O 99 1． 86
56 脱氢 － 4 －表松香酸 Dehydro － 4 － epiabietic acid C20H28O2 95 27． 48
57
2，7 －二羟基 － 3，4，6 －三甲氧基 － 9，10 －二氢菲
2，7 － dihydroxy － 3，4，6 － trimethoxy － 9，10 － dihydrophenanthrene
C17H18O5 90 24． 41
参考文献:
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社，1978:225．
［2］ 吕永俊，王士贤，彭 芳，等． 松果有效成分研究———VI．红松与
油松松塔及松子壳的抗癌活性［J］． 大理学院学报，2008，7 (2) :
1．
［3］ 刘光明，吕永俊，李好枝，等． 云南松松塔中抗 HIV活性成分的研
究初报［J］．大理学院学报，2009，8(2) :69．
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时珍国医国药 2012 年第 23 卷第 2 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2012 VOL． 23 NO． 2