全 文 ：第 20 卷 第 6 期
2011 年 11 月
云南民族大学学报(自然科学版)
Journal of Yunnan University of Nationalities(Natural Sciences Edition)
Vol． 20 No． 6
Nov． 2011
收稿日期:2011 － 07 － 14．
基金项目:国家自然科学基金(30860365)．
作者简介:赵玉美(1986 －) ，女，硕士研究生．主要研究方向:天然药物化学．
通讯作者:张桢(1976 －) ，男(彝族) ，硕士，副教授，硕士生导师．主要研究方向:天然药物化学成分的分离鉴定及教学．
doi:10． 3969 / j． issn． 1672 － 8513． 2011． 06． 003
乔松松塔化学成分的研究
赵玉美，刘光明，张 桢
(大理学院 药学与化学学院，云南 大理 671000)
摘要:目的:研究松科乔松(Pinus griffithii McClelland)松塔的化学成分．方法:松塔的乙醇冷浸提
取浸膏，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁醇萃取，分别得到石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁醇
的萃取物．氯仿萃取物用正、反相色谱法，MCI、Pharmadex LH －20 凝胶柱色谱法分离，分离得到 3
个化合物．结果:分离鉴定了 3 个化合物，分别为:3，4 －二羟基苯甲醛(Ⅰ)、3，4 －二羟基苯甲
酸(Ⅱ)、β －胡萝卜苷(Ⅲ)．结论:化合物Ⅰ ～Ⅱ为首次从该种植物中分离得到．
关键词:乔松;松塔;化学成分
中图分类号:R 284. 2 文献标志码:A 文章编号:1672 － 8513(2011)06 － 0447 － 03
Study on the Chemical Constituents of the Pine Cone of Pinus griffithii McClelland
ZHAO Yu-mei，LIU Guang-ming，ZHANG Zhen
(School of Pharmacy and Chemistry，Dali University，Dali 671000，China)
Abstract:This is a study on the chemical constituents of the pine cone of Pinus griffithii McClelland． The ethanol ex-
tract of the pine cone was distributed by petroleum ether，chloroform，ethyl acetate and n － butyl alcohol，successively．
Then，some extracts of petroleum ether，chloroform，ethyl acetate and n － butyl alcohol were respectively obtained． The
chloroform part was separated by the normal phase chromatography，rephase － chromatography and Pharmadex LH －20，
and three compounds were isolated． The results showed that three compounds were isolated from the pine cone of Pinus
griffithii McClelland，and their structures were identified as follows:3，4 － dihydroxy － benzoic － aldehyde (Ⅰ)，3，4 －
dihydroxy － benzoic acid (Ⅱ)，and β － daucosterol (Ⅲ)． CompoundsⅠ—Ⅱwere isolated from this plant for the first
time．
Key words:Pinus griffithii McClelland;pine cone;chemical constituents
松科松属植物全世界约 80 余种，分布于北半球直达北极圈，在热带和亚热带地区只生于山地． 我国有
22 种，10 个变种，另引进 16 种，2 个变种，合计 50 余种，分布广泛［1］．《本草纲目》记载了松塔具有祛痰、止咳
平喘、祛风、润肠以及抗菌消炎等功效［2］．松属植物多具有药用价值，在国内外都有着长期和广泛的应用．
据文献报道，从松属植物中分离到的化学成分主要有萜类、黄酮、木质素、多糖等成分［3 － 4］，并具有抗肿瘤、
抗病毒、增强免疫力等生物活性［5 － 7］，具有重要的药物开发价值．目前，国内外尚未见对乔松松塔化学成分研究
的报道，为了全面细致地研究松塔的化学成分，为开发利用该植物资源创造条件，对采自于云南省怒江州的乔
松松塔进行初步的化学成分研究，从氯仿萃取物中分离到 3个化合物(见图 1 ～3) ，并鉴定了这 3个化合物．
1 实验部分
1． 1 仪器、材料及试剂
1． 1． 1 仪器
1H NMR与 13C NMR由 Bruker AM －400 核磁共振波谱仪测定，四甲基硅烷(TMS)为内标．
1． 1． 2 材料
薄层层析硅胶板(GF254)来自于青岛海洋化工厂分厂，各种规格的柱层析硅胶均来自于青岛海浪硅胶干
燥剂厂，薄层层析硅胶 H 来自于青岛化学试剂厂，C18反相硅胶(60 μm)来自于德国的 Merck Darmstadt 公
司，Pharmadex LH －20 来自于安玛西亚生物技术(上海)有限公司，MCI来自于日本三菱公司．
1． 1． 3 试剂
甲醇、乙醇、氯仿、丙酮、石油醚、乙酸乙酯均为工业试剂，均为重蒸后使用．
1． 1． 4 显色剂
10%的硫酸无水乙醇溶液、碘显色剂．
1． 2 植物材料
植物样品采自于云南省怒江州．该植物标本由大理学院药学与化学学院生药教研室夏丛龙老师鉴定．
1． 3 提取分离
乔松松塔样品 10 kg，粉碎后用乙醇冷浸提取 3次，乙醇冷浸提取浸膏依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁醇
萃取;氯仿部分除去溶剂后得浸膏 1 563. 4 g．氯仿萃取物用氯仿溶解样品后吸附于适量硅胶(0. 172 ～0． 077 mm)，
在通风橱内水浴55 ℃挥干后，经硅胶柱进行层析(0. 172 ～0． 077 mm)，用石油醚 －丙酮梯度洗脱(10∶0. 5，9∶1，8∶2，
7∶3，6∶4;每一梯度 10 L)，得到 A、B、C、D和 E 5份流份(将每一梯度的流份全部合并)．其中第 C份(283. 0 g)经
MCI柱进行层析，以甲醇 /水梯度洗脱(30∶70，50∶50，70∶30)，洗脱得到流份 CF、CG和 CH．流份 CF经 C18反相硅胶
进行层析，以甲醇 /水梯度洗脱(30∶70，35∶65，40∶60，45∶55，50∶50)，洗脱得到 5份流份． TLC检测 CFa流份，将 Rf
值相同的流份合并． CFa7经 Pharmadex LH －20柱进行层析(洗脱剂为 V(氯仿)∶V(甲醇)=1∶1)后，将 Rf 值相同的
流份合并．第 4份经薄层层析硅胶H(60型)，用 V(氯仿)∶V(乙酸乙酯)等梯度洗脱(9∶1)，得到化合物Ⅰ(4． 1 mg)．
CFa6经 Pharmadex LH －20柱进行层析(洗脱剂为 V(氯仿)∶V(甲醇)=1∶1)后，将 Rf 值相同的流份合并．第 6份经
薄层层析硅胶H(60型)，用 V(氯仿)∶V(乙酸乙酯)等梯度洗脱(7∶3)，得到化合物Ⅱ(9． 3 mg)．
流份 D中有一定量的沉淀，过滤，再用甲醇清洗沉淀，得到化合物Ⅲ(0． 9 g) ，分离流程见图 4．
2 实验结果
化合物Ⅰ:白色固体，C7H6O3，
1H NMR (DMSO － d6，400 MHz )δ:7． 24 (1H，s，H －2 ) ，6． 89 (1H，
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d，J = 8． 04 Hz，H － 5 ) ，7． 23 (1H，d，J =
10. 12 Hz，H － 6 ) ;13C NMR (DMSO － d6，
100 MHz )δ:128． 87 (s，C － 1 ) ，115． 55 (
d，C －2 ) ，145． 92 (s，C －3 ) ，152． 17 (s，
C －4 ) ，114． 36 (d，C －5 ) ，124． 54 (d，C
－6 ) ，191. 14 (—CHO)．以上数据与文献［8
－ 9］对照基本一致，故鉴定为 3，4 －二羟基苯
甲醛．
化合物Ⅱ:无色粒状结晶，C7H6O4，
1H NMR
(DMSO － d6，400 MHz)δ:7. 32 (1H，s，H －
2) ，6. 77 (1H，d，J = 8. 22 Hz，H － 5) ，
7. 27 (1H， d， J = 6. 23 Hz，H － 6) ;
13C NMR (DMSO － d6，100 MHz)δ:121. 89
(s，C － 1) ，116. 56 (d，C － 2) ，144. 90 (s，
C － 3) ，150. 03 (s，C － 4) ，115. 17 (d，C
－ 5) ，121. 63 (d， C － 6) ，167. 34 (—
COOH)．以上数据与文献［10 － 11］对照基
本一致，故鉴定为 3，4 －二羟基苯甲酸．
化合物Ⅲ:白色无定形粉末，与 β －胡萝
卜苷标准品薄层层析对照，在氯仿 /甲醇、乙
酸乙酯 /甲醇 2 种不同的展开系统中展开，2
种不同的展开系统中化合物Ⅲ与 β －胡萝卜
苷标准品 R f 值(R f 约为 0. 5)及显色行为均
一致，鉴定化合物Ⅲ为 β －胡萝卜苷．
参考文献:
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(责任编辑 王 琳)
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