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作 者 ：谢承卫;柏松;宋宝安;杨松;

期 刊 ：化学学报 2013年 09期 页码：1301-1306

关键词：奎尼丁；苯并噻唑-β-氨基酸酯；密度泛函理论；过渡态；反应机理；

摘 要 ：手性催化剂奎尼丁催化丙二酸乙酯与苯并噻唑亚胺的不对称Mannich反应机理研究,对β-氨基酸酯类衍生物合成具有重要的指导意义.采用密度泛函理论(DFT)的M06-2X方法,通过精确计算:(1)确定了奎尼丁催化剂催化活性位点为9位碳上的羟基和位于1位的叔氮原子;(2)S构型反应过渡态能量比R构型反应过渡态能量低,反应产物以S构型为主;(3)计算进一步表明较低温度有助于提高反应的立体选择性.计算结果与实验数据相符,反应获得S构型的β-氨基酸酯类衍生物,其ee可达到81%-95%.

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