全 文 ：作者简介:孙凤 ,女 ,博士研究生　　＊通讯作者:田景奎 ,男 ,博士 ,副教授　　Tel:(0571)88208454　　E-mail:tjk@zju.edu.cn
圆锥铁线莲化学成分的研究
孙凤 1 ,张琳 1 ,田景奎1＊ ,程翼宇 1 ,肖培根 2(1.浙江大学药学院 ,杭州 310058;2.中国医学科学院-中国协和医科大学药用植物研究
所 ,北京 100094)
摘要:目的　对圆锥铁线莲全草的乙醇提取物进行分离和结构鉴定。方法　通过硅胶和凝胶柱色谱分离;利用多种波谱技术
并结合酸水解方法鉴定其化学结构。结果　分离鉴定了 7个化合物 ,分别为正二十三醇(Ⅰ )、正二十七烷酸(Ⅱ )、3, 5, 7, 3′-
四羟基黄酮(Ⅲ)、5, 7, 3′, 5′-四羟基二氢黄酮(Ⅳ)、芹菜素(Ⅴ)、木犀草素(Ⅵ )和豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅶ )。结论　化
合物Ⅰ ～Ⅳ为首次从铁线莲属中分离得到。
关键词:圆锥铁线莲;正二十三醇;5, 7, 3′, 5′-四羟基二氢黄酮
中图分类号:R284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2007)02-0102-02
StudiesonChemicalConstituentsofClematisterniflora
SUNFeng1 , ZHANGLin1 , TIANJing-kui1＊ , CHENGYi-yu1 , XIAOPei-gen2(1.DepartmentofChineseMedicineScience＆
Engineering, ZhejiangUniversity, Hangzhou310058, China;2.InstituteofMedicinalPlantsDevelopment, ChineseAcademyofMedical
SciencesandPekingUnionMedicalCollege, Beijing100094, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　TostudytheconstituentsinthewholeplantsofClematisternifloraDC.METHODS　Columnchromato-
graphicmethods(includingsilicagelandSephadexLH-20)wereusedtoseparateconstituentswhosestructureswereelucidatedby
ESI-MS, NMRspectraldataandhydrolysismethods.RESULTS　Sevencompoundswereisolatedandelucidatedastricosanol(Ⅰ ),
heptacosanoicacid(Ⅱ), 3, 5, 7, 3′-tetrahydroxyflavone(Ⅲ), 5, 7, 3′, 5′-tetrahydroxy-dihydroflavone(Ⅳ), apigenin(Ⅴ), luteolin
(Ⅵ )andstigmasterol-3-O-β-D-glucopyranoside(Ⅶ ).CONCLUSION　CompoundⅠ ～ Ⅳ areisolatedfromClematisgenusforthe
firsttime.
KEYWORDS:Clematisterniflora;tricosanol;5, 7, 3′, 5′-tetrahydroxy-dihydroflavone
　　圆锥铁线莲(ClematisternifloraDC.),又名锥花
铁线莲 ,铜威灵 ,蟹沫眼草 ,小叶力刚 ,系毛茛科铁线
莲属植物 ,全草用于治疗风湿和类风湿性关节炎
等 [ 1] 。主产于江苏 、安徽 、浙江等地。为了开拓新
的药用资源 ,我们对圆锥铁线莲全草的乙醇提取物
进行了系统的化学成分研究 ,共分离鉴定了 7个化
合物 ,分别为正二十三醇(Ⅰ)、正二十七烷酸(Ⅱ)、
3, 5, 7, 3′-四羟基黄酮 (Ⅲ)、5, 7, 3′, 5′-四羟基二氢
黄酮(Ⅳ)、芹菜素(Ⅴ)、木犀草素(Ⅵ )和豆甾醇 -3-
O-β-D-葡萄糖苷(Ⅶ ),其中化合物 Ⅰ ～ Ⅳ为首次从
铁线莲属中分离得到 。
1　仪器和材料
熔点用 X4型显微熔点仪(温度未校正),核磁
共振用 BrukerAC-80核磁共振仪 (1 H-NMR400
MHz/13C-NMR100 MHz, TMS内标),质谱用 Ther-
moFinniganLC/MS质谱测定仪;柱色谱硅胶(100-
200目和 200300目)(青岛海洋化工厂);Sephadex
LH-20(瑞士 Pharmacia公司)。圆锥铁线莲药材于
2004年 10月采自浙江省圆锥市吴兴区 ,原植物由
中国医学科学院药用植物研究所潘瑞乐副教授鉴定
为 ClematisternifloraDC.的干燥全草。
2　提取分离
圆锥铁线莲药材 15.3 kg,用 10倍量体积分数
为 95%和 50%乙醇分别提取 2次 ,每次 2 h。合并
提取液 ,减压浓缩得浸膏约 4 kg。取其中 3 790 g,
硅藻土拌样 ,依次以石油醚 、二氯甲烷 、乙酸乙酯 、甲
醇索氏提取 ,得到石油醚部分 379 g,二氯甲烷部分
150 g,乙酸乙酯部分 169 g,甲醇部分 2 586g。乙酸
乙酯部分经硅胶柱色谱 ,氯仿-甲醇梯度洗脱 ,得 12
个流份。其中第 1流份经反复硅胶柱色谱 ,石油醚 -
乙酸乙酯 (95∶5)洗脱 ,得化合物 Ⅰ (14 mg)和 Ⅱ
(30 mg);第 3流份经反复硅胶柱色谱 ,氯仿-甲醇
(97∶3)洗脱 ,再经 SephadexLH-20纯化 ,得化合
物Ⅴ(15 mg)和 Ⅵ (25 mg);第 5流份经反复硅胶柱
色谱 ,氯仿 -甲醇(9∶1)洗脱 ,再经 SephadexLH-20
纯化 ,得化合物Ⅲ (12mg)和Ⅳ (20mg);第 6流份
·102· 　　ChinPharmJ, 2007January, Vol.42No.2 中国药学杂志 2007年 1月第 42卷第 2期　　　　　　　
经反复硅胶柱色谱 ,氯仿 -甲醇(9∶1)洗脱 ,得化合
物 Ⅶ (41 mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色无定形粉末(CHCl3), 1 H-NMR
(C5 D5 N)δ:3.64(2H, t, J=6.8 Hz, 1-H), 1.56
(2H, m, 2-H), 0.88 (3H, t, J=7.0 Hz, 23-H);13 C-
NMR(C5D5N)δ:67.4 (1-C), 32.6(2-C), 31.7 (3-
C), 29.5 (4 ～ 16-C), 29.4 (17 ～ 20-C), 25.5 (21-
C), 22.5 (22-C), 13.9 (23-C);(+)-ESI-MSm/z
363.4[ M+Na] + , 341.3[ M+H] +。由以上数据推
测此化合物为正二十三醇 。
化合物 Ⅱ:白色无定形粉末(CHCl3), 1 H-NMR
(C5 D5 N)δ:2.54(2H, t, J=6.5 Hz, 2-H), 0.87
(3H, t, J=7.0 Hz, 27-H);13 C-NMR(C5 D5 N)δ:
176.6 (1-C), 35.6 (2-C), 32.8 (3-C), 30.6 (4 ～
24-C), 26.3 (25-C), 23.6 (26-C), 14.9 (27-C);
ESI-MSm/z411[ M+H] +;以上数据与文献报道的
正二十七烷酸相一致 [ 2] 。
化合物 Ⅲ:黄色针晶 , mp>300 ℃(MeOH),盐
酸 -镁粉反应阳性 , 1 H-NMR(DMSO-d6 )δ:7.41
(1H, d, J=7.0 Hz, 6′-H), 7.38(1H, t, J=7.0 Hz,
5′-H), 6.87(1H, d, J=7.0 Hz, 4′-H), 6.66(1H, s,
2′-H), 6.42 (1H, d, J=2.0 Hz, 8-H), 6.16 (1H, d,
J=2.0 Hz, 6-H);13C-NMR见表 1;ESI-MSm/z287
[ M+H] +;以上数据与文献报道的 3, 5 , 7, 3′-四羟
基黄酮相一致[ 3] 。
化合物Ⅳ:淡黄色粉末 (MeOH),盐酸 -镁粉反
应弱阳性 , 1H-NMR(DMSO-d6)δ:6.86(1H, s, 4′-
H), 6.73(2H, s, 2′, 6′-H), 5.86(2H, s, 6, 8-H),
5.37(1H, dd, J=12.4, 3.0 Hz, 2-H), 3.31(1H, dd,
J=17.0 , 12.4 Hz, 3a-H), 2.66 (1H, dd, J=12.4,
3.0 Hz, 3b-H);13 C-NMR见表 1;ESI-MSm/z289
[ M+H] +;以上数据与文献报道的 5, 7, 3′, 5′-四羟
基二氢黄酮相一致[ 4] 。
化合物Ⅴ:黄色针晶 , mp>300 ℃(MeOH),盐
酸 -镁粉反应阳性 , 1 H-NMR(DMSO-d6 )δ:7.91
(2H, d, J=8.0 Hz, 2′, 6′-H), 6.91(2H, t, J=8.0
Hz, 3′, 5′-H), 6.46(1H, d, J=2.0 Hz, 8-H), 6.35
(1H, s, 3-H), 6.17(1H, d, J=2.0 Hz, 6-H);13 C-
NMR见表 1;ESI-MSm/z269[ M-H] -;以上数据与
文献报道的芹菜素相一致 [ 5] 。
化合物 Ⅵ :黄色针晶 , mp>300 ℃(MeOH),盐
酸 -镁粉反应阳性 , 1 H-NMR(DMSO-d6 )δ:7.41
(1H, dd, J=8.4 , 2.0 Hz, 6′-H), 7.38(1H, d, J=8.4
Hz, 5′-H), 6.87(1H, d, J=2.0 Hz, 2′-H), 6.42
(1H, d, J=2.3 Hz, 　8-H), 6.30 (1H, s, 3-H), 6.15
(1H, d, J=2.3 Hz, 6-H);13 C-NMR见表 1;ESI-MS
m/z285[ M-H] -;以上数据与文献报道的木犀草
素相一致 [ 6] 。
表 1　化合物ⅢⅣ的 13C-NMR数据(100MHzδ, inDMSO-d6)
Tab1　 13C-NMRspectraldataofⅢ Ⅳ (100 MHz;δ, inDM-
SO-d6)
No. Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ
2 147.8 79.5 164.3 164.5
3 122.9 43.2 103.9 103.2
4 176.0 197.7 181.2 182.1
5 156.1 164.2 157.8 161.9
6 94.3 96.1 98.7 98.9
7 164.5 167.8 163.7 164.8
8 98.9 95.9 93.8 95.1
9 160.8 162.7 161.0 158.3
10 103.3 102.3 102.7 103.9
1′ 131.0 129.9 121.4 122.2
2′ 114.3 116.1 128.8 114.6
3′ 147.2 145.9 115.7 146.1
4′ 115.9 114.3 161.6 150.7
5′ 117.3 145.8 120.1 116.8
6′ 130.5 118.2 128.9 119.7
　　化合物 Ⅶ :白色无定形粉末 (CHCl3 -MeOH),
Liebermann-Burchard反应阳性 , IR(KBr)cm-1:
3 420(OH), 2 970, 2 920, 1 660(C=C), 1 635(C=
C), 1 450, 1 385, 1 080, 1 020。1H-NMR(C5D5N)δ:
5.32(1H, br, 6-H), 5.03 (1H, d, J=8.0 Hz, glc1-
H), 4.89 (1H, dd, J=12.0, 7.5 Hz, 22-H), 4.86
(1H, dd, J=12.0, 7.0 Hz, 23-H);(+)-ESI-MSm/
z:597(M+ +Na), 575(M+ +H), 413(M+ +
H-162)。与维太菊苷对照品混合熔点不下降 ,薄
层色谱 Rf值 、IR与豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷一致。
REFERENCES
[ 1] 　 SONGZH, ZHAOYY, DUANJL, etal.Reviewofchemical
consituentsandpharmacologicalactionsofChematisspecies[ J].
NatProdResDev(天然药物研究与开发), 1995, 7(2):66-71.
[ 2] 　 HUANGH, SUNHD, ZHAOSX, etal.Studiesonthechemi-
calconstituentsofWanzhuiXiangchacai(Isodonloxothyrsus)
[ J] .ChinTraditHerbDrugs(中草药), 1997, 28(12):710-712.
[ 3] 　 LINM, LIJB, LISZ.Adimericstilbenefromgnetumparvifoli-
um[ J].Phytochemistry, 1992, 3(2):633-638.
[ 4] 　 YIJH, ZHANGGL, LIBG.Studiesonthechemicalconstituents
ofPseudotsugasinensis[ J] .ActaPharmSin(药学学报), 2002,
37(5):352.
[ 5] 　 FANMS, YEG, HUANGCG.Studyonchemicalconstituents
fromLactucaindica[ J].ChinaJChinMaterMed(中国中药杂
志), 2004, 29(12):1146-1149.
[ 6] 　 RENYL, YANGJS.StudyonchemicalconstituentsofSausurea
trydac-tylasch-BⅡ [J].ChinPharmJ(中国药学杂志), 2001,
36(9):590-593.
(收稿日期:2005-10-12)
·103·中国药学杂志 2007年 1月第 42卷第 2期　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2007January, Vol.42No.2