全 文 ：云南翠雀花中生物碱成分的研究
梁　妍 1 , 　郝小燕 1＊ , 　杨小生2
(1.贵阳医学院药学院 ,贵州 贵阳 550004;2.贵州省 、中国科学院天然产物化学重点实验室 ,贵州 贵阳
550004)
收稿日期:2008-07-19
基金项目:贵州省 、中国科学院天然产物化学重点实验室 2005年开放课题
作者简介:梁　妍(1977-),女 ,讲师 ,硕士研究生,从事分析化学及天然药物活性成分研究工作。
＊通讯作者:郝小燕(1955-),女(满族),教授 ,硕士生导师 ,从事分析化学及天然药物活性成分研究工作。 Tel:(0851)6908508, E-mail:
haoxiaoyan@vip.163.com
关键词:云南翠雀花;二萜生物碱;TLC
中图分类号:R284.1　　　　　文献标识码:B　　　　　文章编号:1001-1528(2009)05-0795-02
　　云南翠雀花为毛茛科翠雀花属植物云南翠雀花(Del-
phiniumyunnannenseFranch.)的块根 , 产于云南 、贵州等地 ,
具有驱风除湿 , 散寒止痛 ,通络散瘀等功效 ,民间用于治风湿
关节痛 , 胃寒疼痛 ,跌打损伤 [ 1] 。有关研究表明 , 翠雀属植物
中含有非成瘾性镇痛作用的二萜生物碱类 [ 2] ,由于该植物的
化学成分目前未见报道 , 故我们对其生物碱成分进行了研
究 , 从中分离纯化得到了 4个二萜生物碱类成分 , 分别鉴定
为 Yunnadelphinine(1)、Deletatine(2)、DelsemineA(3)、
DelsemineB(4)。
1　仪器 、试剂与材料
BrukerAC-E400核磁共振仪(TMS为内标);HP-5973
及 Autospec-3000质谱仪;BuchiB-681中压柱层析仪;层析用
硅胶 H(100 ～ 200 目 、 200 ～ 300目)及高效薄层层析板
(GF
254
)(青岛海洋化工厂);其他所用试剂均为分析纯。原
植物采自贵州省晴隆县 , 由贵阳中医学院陈德嫒研究员鉴定
为毛茛科翠雀花属植物云南翠雀花(Delphiniumyunnannense
Franch.)。
2　生物碱的提取分离
取其块根 10.0 kg,经粉碎后用 90%的乙醇回流提取 3
次 , 提取时间依次为 6 h、4 h、4 h, 合并提取液 ,回收乙醇得浓
稠浸膏。将浸膏用适当 2%的硫酸溶解 ,调节 pH2 ～ 3, 滤去
不溶物 ,滤液用石油醚脱脂后 ,用氨水调节 pH8 ～ 9, 用醋酸
乙酯反复萃取 ,减压浓缩醋酸乙酯得总生物碱(43.5 g)。总
碱经中压柱层析 ,以氯仿-甲醇(95∶5 ～ 85∶15)梯度洗脱得 A
(15.8 g)、B(10.4 g)、C(5.5 g)、D(9.6 g)四部分。各部分
再经反复硅胶柱层析和薄层层析分离纯化后 , 由 A部分得
到化合物 1(61 mg), 由 B部分得到化合物 2(25 mg), 由 C
部分得到化合物 3(13 mg)和 4(11 mg)。化合物 1 ～ 4的化
学结构式见图 1。
图 1　化合物 1 ～ 4的化学结构式
3　生物碱的结构鉴定
3.1　Yunnadelphinine　化合物 1为无色针状结晶 , 分子式为
C
24
H
35
NO
6
。 FABMSm/z:434[ M+1] +, 433[ M] +, 418[ M-
15] +, 402[ M-OMe] +(基峰)。1H-NMR(400 MHz, CDCl3)δ:
0.95(3H, s, 18-H3), 1.08(3H, t, J=7.2 Hz, N-CH2-CH3)。
3.30, 3.37(each3H, s, 2 ×OMe), 5.15, 5.61(each1H, s,
OCH2O)。13C-NMR-DEPT(100 MHz, CDCl3)δ:83.6(d, 1),
26.5(t, 2), 37.3(t, 3), 35.0(s, 4), 60.1(d, 5), 215.1(s, 6),
91.4(s, 7), 81.3(s, 8), 46.1(d, 9), 47.4(d, 10), 46.2(s,
11), 27.5(t, 12), 35.8(d, 13), 73.9(d, 14), 31.1(t, 15),
795
2009年 5月
第 31卷　第 5期
中 成 药
ChineseTraditionalPatentMedicine
May2009
Vol.31　No.5
81.5(d, 16), 63.4(d, 17), 24.0(q, 18), 60.1(t, 19), 50.2
(t, N-CH2), 13.8(q, N-CH2-CH3), 56.1(q, 1-OCH3), 56.6
(q, 16-OCH3), 95.7(t, -OCH2O-)。经与文献 [ 3]波谱数据核
对 , 鉴定此化合物为 Yunnadelphinine。
3.2　Delelatine　化合物 2为无色片状结晶 ,分子式为 C
24
H
37
NO6。 EIMSm/z:435[ M] +, 404[ M-OMe] +(基峰)。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3)δ:0.94(3H, s, 18-H3), 1.09(3H, t, J=7.0
Hz, N-CH2-CH3), 3.26, 3.40(each3H, s, 2 ×OMe), 3.30
(1H, m, C
16
-H), 3.40, 3.52(each1H, m, N-CH
2
-CH
3
), 3.65
(1H, t, J=6.0 Hz, 1-H), 4.12(1H, t, J=4.5 Hz, 14β -H),
4.22(1H, s, 6α-H), 5.09, 5.20(each1H, s, OCH2O)。13 C-
NMR-DEPT(100 MHz, CDCl3)δ:83.4(d, 1), 26.4(t, 2), 27.1
(t, 3), 34.6(s, 4), 55.7(d, 5), 78.5(d, 6), 92.4(s, 7)81.9
(s, 8), 47.1(d, 9), 42.4(d, 10), 47.2(s, 11), 28.5(d, 12),
36.8(d, 13), 74.1(d, 14), 32.1(t, 15), 81.5(d, 16), 64.2(d,
17), 25.3(q, 18), 58.1(t, 19), 50.5(t, N-CH2), 13.9(q, N-
CH2-CH3), 56.1(q, 1-OCH3), 55.6(q, 16-OCH3), 93.7(t, -
OCH2O-)。经与文献 [ 4]波谱数据核对 , 鉴定此化合物为
Delelatine。
3.3　DelsemineA　化合物 3为白色无定形粉末 , 分子式为
C
37
H
53
N
3
O
10
。 EIMSm/z:699[ M] +, 681[ M+-H
2
O] , 668[ M-
OMe] +。1H-NMR(400MHz, CDCl3)δ:1.05(3H, t, J=7.0Hz,
NCH2CH3), 1.35(3H, d, J=7.0 Hz, CHCH3), 3, 20, 3.34,
3.35, 3.41(each3H, s, 4×OCH3), 3.66(1H, t, J=4.6 Hz,
14β -H), 7.10 ～ 8.59(4H, m, Ar-H), 11, 24(1H, br.s, NH-
CO)。13C-NMR-DEPT(100 MHz, CDCl3)δ:84.0(d, 1), 25.8
(t, 2), 32.5(t, 3), 37.3(s, 4), 43.5(d, 5), 91.1(d, 6), 88.4
(s, 7), 77.5(s, 8), 50.1(d, 9), 37.8(d, 10), 50.2(s, 11),
28.8(t, 12), 46.1(d, 13), 83.6(d, 14), 33.9(t, 15), 82.3(d,
16), 64.4(d, 17), 69.9(t, 18), 52.1(t, 19), 50.8(t, 21), 14.2
(q, 22), 55.7(q, 1-OCH3), 57.9(q, 6-OCH3), 58.0(q, 14-
OCH3), 56.2(q, 16-OCH3), 167.7(s, OCOAr), 114.8(s, 1′),
141.4(s, 2′), 120.1(d, 3′), 134.5(d, 4′), 122.0(d, 5′),
130.2(d, 6′), 173.5(s, NHCO), 39.6(d, NHCOCH), 39.1(t,
CHCH2CONH2), 174.8(s, CH2CONH2), 18.1(q, CHCH3 )。
经与文献 [ 5]波谱数据核对 , 鉴定此化合物为 DelsemineA。
3.4　DelsemineB　化合物 4为白色无定形粉末 , 分子式为
C
37
H
53
N
3
O
10
。 EIMSm/z:699[ M] +, 681[ M＊-H
2
O] 。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3)δ:1.08(3H, t, J=7.0Hz, NCH2CH3), 1.25
(3H, d, J=7.0 Hz, CHCH3), 3.28, 3.30, 3.35, 3.36(each
3H, s, 4×OCH3), 3.65(1H, t, J=4.4 Hz, 14β-H), 7.16 ～
8.71(4H, m, Ar-H), 11.04(1H, br.s, CHCO)。13C-NMR-DEPT
(100 MHz, CDCl3)δ:83.7(d, 1), 25.7(t, 2), 32.4(t, 3), 37.5
(s, 4), 43.2(d, 5), 90.8(d, 6), 88.6(s, 7), 77.0(s, 8), 50.5
(d, 9), 38.0(d, 10), 48.6(s, 11), 28.1(t, 12), 45.7(d, 13),
83.5(d, 14), 33.9(t, 15), 82.3(d, 16), 64.6(d, 17), 69.2(t,
18), 52.3(t, 19), 50.9(t, 21), 13.8(q, 22), 55.4(q, 1-
OCH3), 57.9(q, 6-OCH3), 58.0(q, 14-OCH3), 56.2(q, 16-
OCH3), 167.3(s, OCOAr), 114.3(s, 1′), 141.8(s, 2′), 120.5
(d, 3′), 134.7(d, 4′), 122.5(d, 5′), 130.1(d, 6′), 170.5(s,
NHCO), 41.6(t, NHCOCH2), 36.3(d, CHCH3CONH2), 177.5
(s, CHCONH2), 17.7(q, CHCH3)。 经与文献 [ 5]波谱数据核
对 , 鉴定此化合物为 DelsemineB。
参考文献:
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沙枣多糖的提取及其抗氧化活性的研究
郅　洁 , 　李炳奇＊ , 　廉宜君 , 　李　红 , 　夏新福 , 　童德军
(新疆石河子大学 ,新疆 石河子 832003)
收稿日期:2008-07-11
基金项目:教育部国际合作项目 “春晖计划 ”(Z2006-1-83003)。
作者简介:郅　洁(1982-),女 ,硕士研究生 ,研究方向为天然产物化学。
＊通讯作者:李炳奇(1951-),男 ,教授。 Tel:(0993)2055016 email:lbq tea@shzu.edu.cn
关键词:多糖;苯酚硫酸法;抗氧化;· OH;O-2 · ;DPPH·
中图分类号:R284.1　　　　　文献标识码:B　　　　　文章编号:1001-1528(2009)05-0796-02
796
2009年 5月
第 31卷　第 5期
中 成 药
ChineseTraditionalPatentMedicine
May2009
Vol.31　No.5