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1 3
1 9 9 2 年 ! 月
高 等 学 校 化 学 学 报
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6 8 ~ 6 9
粗 糙 菠 葵 中 幽 体 皂 试 `
贾忠建 巨 勇
( 兰州大学应用有机国家重点实验室 , 兰州 , 7 3 0 0 0 0)
关被词 扛耗援英 百 合科 衡体皂贰
粗糙菠葵 (S m ial x l e b r u诚 L 的l) 为百合科菠莫属植物 , 主要分布在我国甘肃 、 四 川 、 湖南
等地川 , 其化学成分迄今未见报道 . 前文 匡!报道了防已叶被莫植物街体皂贰的研究工作 , 本
文介绍从粗糙菠莫根茎中分得的 2 个新的 奕体皂贰 . 用 70 % 乙醇提取粗糙菠莫根粉 ( 5 0 0 9 ) ,
将乙醇提取物经常法脱脂和除糖后 , 书取多次硅胶柱层析 , 最后用 S eP h a d e x L H 一20 柱纯 化 ,
甲醇洗脱分别得到贰 1 ( 5 0 m g )和式 2 、 拍 m g ) .
( 1 ) i 为白色针晶 , m . p , 2 6 5一 2 6 7 ℃ . L i e b e r m a n n 一 B u r e h a r d 反应和 M o l is l, 反应显示 i 为
当 体贰 . F A B一 M S 给 出〔M 十 N a丁卜和 [M + iL 丁十分别为 ( m /幼 : 74 7 、 73 1 , 表明其分子离子
〔M 〕+ 为 7 2 4 . 结合 ` 3C N M R 一 D E P T (见表 1 ) , 给出分子式为 c 。。 H 6 0 O 1 3 . I R 谱中显示贰的特征
( 3 4 3 8
、
1 0 5 6 c m 一 ` )
, 酮基 ( 1 7 1 1 c m 一 ` ) 和 2 5一R 一螺街烷的特征 ( 9 5 4 、 9 1 7 、 8 9 9 和 8 5 5 C n , 一 1 , 其
中强度 8 9 > 91 7) 川 . 1 用 Z m ol / L H CI 水解 , 水浴加热至水解完全后 , 常法处理 . 险出贰元为
e h lo r o g e n o n (M +
’
= 4 3 0
,
IR
, `
H N M R丫` , , 糖部分检出 L 一 阿拉伯糖和 D 一葡萄糖 ( T 几C 、一
用乙醉 一毗吮 乙酞化 , 在 1 的乙酞化物 E l 一 M S 中出现 m /二 2 59 的末端五碳糖特征碎片离子和
m /二 54 7 的双糖 乙酞化碎 片离 子 ,
表示阿拉伯糖处于糖链 的末端 . 1
的 ` 3 C N M R 谱中 , 葡萄糖的 占e 。为
68
.
9 p p m
, 发生了显著的配糖位移
效应 1 5 ’ , 表明阿拉伯糖连接在葡萄
糖的 C 。 上 . ` H N M R 谱中 , 葡萄糖
和阿拉伯糖的异端质子重叠 , 出现 R = [
a 一 L
一 a r a b i n o p y r a n o o y l ( 1
一
G ) ]
一口一 D 一 g飞. , e ( ) P y r a o o s il( e .
在 占 4 . 9 6 p p m 处 , 且 J 一 6 . 8 H z . 揭示其贰键构型分别为 召和 a . 综合上述分析 , 1 的结构确
定为 : 2 5一 R 一螺幽烷 一 3尸一醇 一 6一酮 , 3一 0 一 [ a 一L 一阿拉伯毗喃糖基 ( 1一 G ) ]一夕一 D 一葡萄毗喃糖贰 , 其 ` 3 c
N M R 数 据与 日本学 者报 道 的人工 产物 L a x o g e n i n 一 3一O 一 〔a 一L 一 a r a b i n o p y r a n o s y j ( z 一 6 ) 〕一月一 D -
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u co p yr a
n o s id e 的数据一致困 . 这是首次从天然界中分离得到的街体皂贰 .
( 2) 2 为无色粉末 , m . p . 26 0一 2 6 2℃ (分解 ) , 定性反应显示 2 也是一个幽体试 , lI< 谱中
具有贰的特征吸收 ( 3 4 7 3 、 1一 0 5 2 e rn 一 ` ) . F A B 一 M S 给出准分子离子 n , / 二 7 4 7 「M + N a 〕+ , 7 3 1
[M + iL 〕+ , 示其分子离子 [ M二` 为 7 24 . 2 的 ’ 3C N M R 谱 (表 约中 , 糖部分数据与 t 的一致 ,
收稿日期 : 19 91 ~ 0 7一 1 6 . 联 系人 贾忠建 .
, 国家自然科学基金和 国家教委博士点基盆资助课题 .
` H N M R 相似 , 且 2 全 乙酞化物 EI 一M S 中糖碎片离子与 1 全乙酞化物相应的碎片也一致 , 表
明二者糖链相同 . 2 的 ’ 3C N M R 谱中贰元部分 灸 , 、 灸 。分 别为 1 :1 O和 12 L 6, 表示 2 的贰元
具有 △ 5 骨 架 . ` H N M R 谱 中 占 5 . 3 1 ( I H , m ) 也 确 证 烯 氢 存 在 . 其 贰 元 部 分 数 据 与
碗 an r ht og e n in 数据基本一致川 . 2 的贰元为 2 5一 S 一螺 街烷 一 5一烯 一 3月, 2 7一二醇 . C 2 5构型中由 2 的
I R 谱中 9 9 5 e m 一 ` ` ,和 ` H N M R 谱中 · I H。 : , : 。一 10 · 8 H z g ]所证实 · 灸。 7 6 · 8 表明 2 是 C 。 上羚基
贰 化` ’ 。 一 { . 因此 , 2 的结构鉴定为 : 2 5一S 一螺 街烷 一 5一烯 一 3月, 2 7一二 醇 一 3一O 一 [ a 一 L 一阿拉伯毗喃糖 从
( 1
一
6 ) 〕一尸一 D 一葡萄毗喃糖贰 .
碳原子
表 1
D E I , r
1和 2 的 ’ 3 C N M R 数据 (氖代毗咤 , 占, p 》`m , T M S 内标 )
2 碳原子 D E P T
3 1 9
80
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9
6 2
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9
1 6
.
5
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1
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参 考 文 献
中国植物志编辑委 员会 编 ; 中国植物志 , 北京 : 刊一学出版社 , 1 9 7 8 , 巧 : 1 97
巨 勇 , 贾忠建 ; 高等学校化学学报 , 1 99 。 , 1 1 ( 1 2 ) : 13 8 G
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龚运淮等 ; 波谱学杂志 , 1 9 8 3 , l ( z ) : 1 2 3
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, 1 9 6 3 : 4 8 15
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, T e t r 云l h e c l r o n l _ c t t c r s , 1 98 1 : 2 4 0 5
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A I〕s t r a e t T w 。〕 n e w s t e r o i d a l s a p o n i r、 5 w e r e i s o la t e d f r o m 7 0% E t O H e x t r a e t o f t ll e r l: iz o m e s o f
S m 汀a x l扩 b厂 z` , ,艺i L亡乞 ,1 . ( ) n t l、 e b a s is o f s P e e t r a i a n d e l飞e nr i e a l m e t h o d s , t h e i r s t r u e t u r e s w e r e e s -
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K “ y w o r d s s 。 ,汀a `二 /。乙, : ` , , , 1 . L i {i a c 。 : , 。 f。 : : 、 1 1、 , , S t e r o id a l s a p o n l n s ( E d . : J , Q , A )
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