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1 2
之 9 9 1 年 1 1 月
高 等 学 校 化 学 学 报
C l拒 Mlc A LJ ( ) U R N A LO F C H俐E S E U NIV E R S I T IE S
入0 . 1 1
1 48 8 ~ 1 84 9
黑 叶 菠 莫 中 峡 幽 烷 试 ’
巨 男 贾忠建
( 兰州大学应用有机化学国家重点实验室 , 兰州 , 7 3。。。 0)
关键词 黑叶筱葵 百合科 吠裕坟武
百 合科菠莫属 (S , 汀二 L . )植物在我国品种较多 . 且许多为民间药用山习 , 继前文川我们
又对黑叶菠莫 (S . N仓er sce n : Wan g et aT gn )的化学成分进行了研究 , 从其根部的乙醇提取物
中得到 4 种吠街烷贰 , 其中一种为新化合物 . 本文报道它们的结构鉴定 .
表 1 1 , 2 , 3 和 4 的 ’ J C N M R 数据 (奴代毗吮 ,咨 , p pm , T M s 内标 -
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化合物 1 经 L ie b e rm a n n -
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M o l is h 反应和 E h r l-
树1 试 剂〔们证实其为一峡幽烷
贰 . I R 谱 3 3 8 5 。m 一 ` ( s , b r ) 和
10咚4 c m 一 `吸收示其糖贰特征 ,
但无螺街烷的特征吸收 , 也证
实 1 为 F 环开裂的映街烷贰 .
M S ( F A B ) 给 出 准 分 子 离 子
m z/ 9 0 7〔M 十 N a 〕十和 8 9 1〔M
十 iL 〕+ , 示 其分 子离 子 M + ’
为 8 8 4 , 分子式为 C ; 5 H 7 20 , , . 1
按常法进行酸水解 , 与标准样
品对照 , 鉴定其生成的贰元为
薯拔皂贰元 (M S , T L C , id 。 -
ge in n)
, 糖为 D 一葡萄 糖和 L -
鼠李糖 ( T L C ) .
i 的 ` 3 C N M R 数据 见 表
1
, 成元部分 C 一 5 、 C 一 6 、 C 一 1 6 、
C
~
1 8
、
C
一
2 0 和 C 一 2 2 的化学 位
移 值 表 明 1 的 贰 元 具 有
△` 、 ’ 0` 2 , , 吹幽烷骨架〔 5 · ” . 其 ’ H
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N M R 谱中 占 1 . “ p m (s , 3H , C H 3一 2 1) 也证实 △加 (2 ,的存在 “ 1 . 故其真贰元为伪薯菠皂贰元
( sP eu do id , g en i)n
, 而酸水解产生的薯菠皂贰元为次生贰元 . ` H N M R 谱 中有 3 个糖异端 质
收稿 日期 : 1 9 91 ~ 。 3一 04 , 修改搞收到 日期 : 1 9刘 一。6 一 30 . 联系人 : 贾忠建 .
, 国家自然件学基金和 博士点基金资助课题 .
子信号 占 6 . 3 2 ( b r , s , I H ) , 5 . 0 0 ( d , I H , J 二
7
.
2 H z ) 和 4 . 9 5 ( d , I H , J ~ 7 . 1 H z ) , 王3 C
N M R 谱中也 出现相应 的糖的异端碳信号 份
1 0 4
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8
, 10 1
·
9
,
1 0 0
·
2 )
, 表 明 i 中含有 s 个搪 .
1 中糖部分的 ` 3C N M R 与从该植物中分得的 2
的糖部分数据一致 , 表示二者糖链相 同 . 立℃
N M R 谱中显示有 一分子末端葡萄糖和 鼠李
糖 . 内侧葡萄糖的 C一 2 与甲基一户D 一葡萄糖贰
的 C 一 2 比较向低场位移 凌. 6 P m川 . 配糖位移
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, 2 : R : ~ 〔 , L 一鼠李毗喃撼荟 (卜 2 )〕一户压有萄毗喃抢基
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3
, 4 : R ; 二 〔, L一鼠李毗喃糖甚 (卜 2 )」〔, L一鼠李毗喃搪甚
( 1
~
4 )〕一乒吞有萄毗喃塘蓦 , R ~ 一月一仆花萄毗喃掩蕃 .
效应表明鼠李糖连按在 内侧葡萄糖的 2 位上 81[ , ` H N M R 中异端质子的 J : , :和 `℃ N M R 中鼠
李糖的 免 。 [,1 表明葡萄糖和鼠李糖的 C , 构型分别是 尹和 a . 1 用 冬葡萄糖昔酶 ( -P g二cu os ida se
I )酶解 , 检 出葡萄糖 , 示 1 的 26 位以 户D 一葡萄糖贰形式存在 s[J . 综上分析 , 1 的结构确定
为 : 2 6一仆户 D 一葡萄毗喃糖基 (2 S R ) 一峡街一 5 , 20 ( 2 2 ) 一二烯 一 3尹, 2 6一二轻基一 3一 O一〔 , L一鼠李毗喃
糖基 ( l ~ 2 )〕一乒刀 一葡萄毗喃糖贰 . 此化合物迄今未见文献报道 , 为一新化合物 .
2
、
3 和 4 的` , C N M R 数据见表 1 . 经化学转化 , 光谱方法及文献对照 , 鉴定其结构为 :
2 6
一
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一户D 一葡萄毗喃糖基 一 2 2一甲氧基 (2 S R )一峡 幽一 5一烯一 3夕, 26 一二径基 一 3一O 一〔a 一 L 一鼠李毗喃糖基
( 1
一
2 )〕一户刀一葡萄毗喃糖贰 ( 2 ) [8〕 , 伪原薯孩皂贰 ( 3 ) [` ]和 2 2一住甲基原薯预皂贰 ( 4 ) [` 1 .
参 考 文 献
江苏新医学院编 . 中药大辞典 , 上海 : 上海科技出版社 , 1 9 5 5 : 9 2 , 4 2 7 , 13 8 9 . 1 3 , o , 2 6曦2
中国植物志编辑委员会编 . 中国植物志 , 北京 : 科学出版社 , 19 7 8 , s1 ` 203
巨 勇 , 贾忠建 . 商等学校化学学报 , z , , o , 1 1 ( 1幻 : 1 55 6
K iy osa w
a 5
. ,
H u句 h M . , K o ` 。 o r T . , N ob ar a T . , H os k
a
w a l
,
K a钾 a as k T . 子 C h恤 . P h a r r n . uB il . , 19 6 8 , 1` : 1 16 2
Zho
u 2
. ,
A q u ino R
. ,
S im o ne F
.
D
. ,
D im A
. , 反he t i n o 0 . , P i` 比 C二 P al n t a M de 泌a , 1夕88 , 5 4 ( 2 ) : 3 4 4
iH
r ia Y
. ,
aS na d
a 5
. , 记 a Y . , S h o j i J . , Ch e m . P恤m . B u l 二 1 9 8 6 , 3 4 ( 1 ) : 8 2
S oe 5
. ,
T o m i t a Y
. ,
T o ir K
. ,
Y os 肠m u r a Y . , J . A m . C阮m . & 兄 , , 1 97 8 , 1时 : 3 3 3 1
W a t a an a反 Y . , S a n a d a 5 . , Id a Y . , S ho ji J . ; C hem . P ab mr . uB l . , 1 9 8 3 , 3 1 ( 1 0 ) : 3 4 8 2
O l ig o f u r o s t a n o s id e s f r o m S m ial
x N l g er s c e n s
J u Y o n g
,
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君 K ey L ab 谬at o r y of A P P价d o 咭an 女 hC em 说yr , aL n hz o nU ~ 勿
, 乙召刀动ou , 7 30 0 0)
A b s亡r a e t F o u r f u r os t a n o l g l y e o s id e s w e er iso l a t ed f r o m 7 0% E t O H e x t r a e t of t h e r o t o of S n :亡
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a馆 et T a心 . T h e i r s t r u e t u r es w e r e e st a b lis h ed o n t h e b翻 5 o f s p e e t r a l a n d
e h e m ie a l m e t h o d s
.
o n e o f t h e g ly e o s ide s 15 a n e w o li g o f u r os t a n o s id e 2 6
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一夕一D 一 gl u e叩 y r a o os y l -
( 2 5尺 ) 一 f u or s t 一 5 , 2 0 ( 2 2 )一 d ien e 一 3尹, 2 6一 d so l一 3一O 一〔 , 吞 r h a m n o p y r a n o s y l ( i 一 2 )〕一户 D一 g l o co p y r a -
n o s id e a n d t h e o t h e r s a r e
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一户D 一 g l u e o p y r a n o s y l一 2 2一 m e t h o x y 一 ( 2 5R )一 f u r o 故一 5一。 n e 一 3 , 2 6一d io l -
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一 〔 , L一 r h a m n o p y r a n o s y l ( 1一 2 )〕一冬 D一 g l u e o p y r a n o s id e , m e t h y l p or t od 二o sc i。 胡 d p s 。。 d叩 r -o
t o d io s e i n
.
K e y w o r d s S m左d x N ig esr c en s , L i l ia e e a e f a m i ly , F u r o s t a n o l g l y e o o id e s ( J , Q . A 乡
一 1 4 8 9 一