全 文 ：华西药学杂志
W C J·P S 2014，29(1)∶014 ～ 016
作者简介:车华军(1986—) ，男，正攻读天然药物化学专业的硕士学位。Email:215018514@ qq． com
* 通信作者(Correspondent author) ，Email:chendl@ scu． edu． cn
天台山翠雀花中二萜生物碱成分的研究
车华军，陈东林
(四川大学华西药学院，四川 成都 610041)
摘要:目的 研究天台山翠雀花 Delphinium taiantishanense W． J． Zhang et G． H． Chen中生物碱的化学成分。方法 采用酸提
碱沉法提取总碱，硅胶层析法分离，波谱法鉴定结构。结果 从中分得 7 个单体化合物。结论 应用光谱法鉴定了这些化
合物的结构。7 个化合物均为已知的 C19 －二萜生物碱，分别为:6 － acetyldelpheline、deltaline、氨茴酰牛扁碱、牛扁碱、德尔色明
甲、德尔色明乙和甲基牛扁碱。
关键词:翠雀属;天台山翠雀花;C19 －二萜生物碱;牛扁碱
中图分类号:Ｒ284 文献标志码:A 文章编号:1006 － 0103(2014)01 － 0014 － 03
DOI:10． 13375 / j． cnki． wcjps． 2014． 01． 005
Study on diterpenoid alkaloids from Delphinium tiantaishanense
CHE Hua － jun，CHEN Dong － lin*
(West China School of Pharmacy，Sichuan University，Chengdu，Sichuan，610041 P． Ｒ． China)
Abstract:OBJECTIVE To investigate the chemical constituents of the plant Delphinium taiantishanense W． J． Zhang et G． H． Chen．
METHODS Chromatography on silica gel was used to extract and to isolate the alkaloids． ＲESULTS Seven C19 － diterpenoid alka-
loids have been isolated． CONCLUSION These compounds were confirmed as 6 － acetyldelpheline，deltaline，anthranoyllycoctonine，
lycoctonine，delsemine A，delsemine B and methyllycaconitine by spectral data．
Key words:Delphinium;Delphinium taiantishanense;C19 － diterpenoid alkaloids;Lycoctonine
CLC number:Ｒ284 Document code:A Article ID:1006 － 0103(2014)01 － 0014 － 03
二萜生物碱是一类结构复杂的天然化合物，已
知的天然产二萜生物碱数量超过 900 个［1 － 3］，分布
于五科七属中，主要存在于毛茛科 Ｒanunculaceae 的
乌头属、翠雀属及飞燕草属植物中。翠雀属植物主
要分布于北温带，中国该类植物资源丰富，约有 113
种，主产于西南各省，其中不少作为中药和民间药广
为使用。这些植物具有镇痛、镇静、祛风湿、治疗跌
打损伤、止咳平喘、解热等功效;西方国家用其作为
杀虫剂也有百年历史［4］。其主要特征成分二萜生
物碱，尤其是 C19 －二萜生物碱具有显著的生理活
性。天台山翠雀花 Delphinium tiantishanense W． J．
Zhang et G． H． Chen 分布在四川省彭州市天台山，
属于翠雀花的一个新的变种，其化学成分未见报道。
因此，特研究了采集自天台山的该种植物中的化学
成分，希望发现结构新颖的生物碱结构。从其根中
一共分离得到了 7 个单体化合物，运用现代波谱方
法鉴定对其结构。7 个化合物均为已知的 C19 －二
萜生物碱，分别为 6 － acetyldelpheline (Ⅰ) ，deltaline
(Ⅱ) ，氨茴酰牛扁碱 (Ⅲ) ，牛扁碱 (Ⅳ) ，德尔色明
甲 (Ⅴ) ，德尔色明乙 (Ⅵ)和甲基牛扁碱 (Ⅶ)。
1 实验部分
1． 1 仪器与试药
200SXV红外光谱仪(Nicolet FT － IＲ，KBr 压
片) ;341 型旋光光度计(Pekin Polarimeter) ;3000 型
质谱仪、VX70A 型质谱仪(VGAutospec ) ;INOVA
400 /54 核磁共振仪(Varian Unity，溶剂为 CDCl3、
TMS为内标)。天台山翠雀花采自四川省彭州市天
台山，由彭州市药检所张文锦副主行药师鉴定;其余
试剂为分析纯。
1． 2 提取与分离
称取天台山翠雀花根部粗粉 2 kg，以 0． 1 mol·
L －1盐酸浸泡过夜，用酸水 25 L 渗滤，收集渗滤液，
用 10%浓氨水碱化至 pH10 以上，碱水层用乙酸乙
酯萃取(25 L × 3) ，萃取液减压浓缩得 25． 0 g 褐色
总生物粗碱。将总生物粗碱用粗硅胶(100 ～ 200
目)25 g拌样，经硅胶(250 g，200 ～ 300 目)柱层析，
用石油醚 －丙酮(10∶1 ～ 1∶1)洗脱，洗脱液浓缩
合并得 A ～ D共 4 个部分。B部分(200 mg)经硅胶
柱层析石油醚 －丙酮(10∶1 ～ 5∶1)洗脱得 B1(50
mg)、B2(120 mg)两个部分。B1 和 B2 经硅胶柱层
析石油醚 －丙酮(15∶1)洗脱分别得化合物Ⅰ(13
mg)和化合物Ⅱ(45 mg)。C 部分(2． 4 g)经硅胶柱
层析石油醚 － 丙酮(8∶1 ～ 5∶1)洗脱得 C1(450
mg)、C2(700 mg)两个部分。C1 经硅胶柱层析氯
仿 －甲醇(99∶1)洗脱得化合物Ⅲ(40 mg ) ，C2 经
硅胶柱层析石油醚 －丙酮 (15∶1)洗脱得化合物Ⅳ
(100 mg )。D部分(3． 0 g)经反复硅胶柱层析石油
醚 －丙酮(5∶1)洗脱得化合物Ⅴ(50 mg)、化合物
Ⅵ(50 mg)和化合物Ⅶ(20 mg )。
1． 3 结构鉴定
1． 3． 1 化合物Ⅰ的鉴定 Ⅰ为白色无定形粉末，分
子式为 C27 H41 NO7。
1HNMＲ (400 MHz，CDCl3) :
δ0. 83(3H，s，4 － CH3) ，1． 03(3H，t，J = 7． 2 Hz，N －
CH2CH3) ，2． 05(3H，s，OAc) ，3． 25、3． 32、3． 42(each
3H，s，3 × OCH3) ，3． 67(1H，t，J = 4． 8 Hz，H － 14β) ，
4． 88、4． 92(each 1H，s，O － CH2 － O) ，5． 39(1H，s，
H －6α) ;13CNMＲ(100 MHz，CDCl3) :δ83． 3(d，C －
1) ，27． 1(t，C －2) ，33． 8(t，C － 3) ，33． 9(s，C － 4) ，
57． 6(d，C － 5) ，78． 4(d，C － 6) ，91． 9(s，C － 7) ，
83. 3(s，C － 8) ，48． 2(d，C － 9) ，39． 8(d，C － 10) ，
50． 2(s，C －11) ，28． 0(t，C － 12) ，38． 6(d，C － 13) ，
81． 6(d，C －14) ，36． 8(t，C － 15) ，82． 1(d，C － 16) ，
64． 3(d，C －17) ，21． 8(q，C － 18) ，56． 7(t，C － 19) ，
50． 4(t，C － 21) ，14． 0(q，C － 22) ，93． 5(t，O －
CH2 － O) ，160． 0(s，OAc) ，25． 4(q，OAc) ，55． 4(q，
1 － OCH3) ，56． 3(q，14 － OCH3) ，55． 9(q，16 －
OCH3)。以上数据与文献
［5 － 6］的基本一致，故鉴定
Ⅰ为 6 － acetyldelpheline。
1． 3． 2 化合物Ⅱ的鉴定 Ⅱ为无色方晶，分子式为
C27H41 NO8。
1HNMＲ(400 MHz，CDCl3) :δ0． 87(3H，
s，4 － CH3) ，1． 07(3H，t，J = 7． 2 Hz，N － CH2CH3) ，
3． 24、3． 34、3． 43(each 3H，s，3 × OCH3) ，5． 07、5． 17
(each 1H，s，O － CH2 － O) ;
13 CNMＲ(100 MHz，
CDCl3) :δ79． 0(d，C － 1) ，26． 9(t，C － 2) ，39． 2(t，
C －3) ，33． 5(s，C －4) ，50． 1(d，C －5) ，77． 3(d，C －
6) ，91． 6(s，C －7) ，83． 6(s，C － 8) ，50． 1(d，C － 9) ，
81． 3(s，C －10) ，56． 1(s，C － 11) ，36． 3(t，C － 12) ，
38． 2(d，C －13) ，81． 5(d，C － 14) ，34． 6(t，C － 15) ，
81． 4(d，C －16) ，63． 5(d，C －17) ，25． 5(q，C － 18) ，
56． 7(t，C －19) ，50． 1(t，C － 21) ，13． 7(q，C － 22) ，
93． 7(t，O － CH2 － O) ，169． 8(s，OAc) ，21． 7(q，
OAc) ，55． 2(q，1 － OCH3) ，57． 6(q，14 － OCH3) ，
56. 1(q，16 － OCH3)。以上数据与文献
［7 － 8］的基本
一致，故鉴定Ⅱ为 deltaline。
1． 3． 3 化合物Ⅲ的鉴定 Ⅲ为白色方晶，分子式为
C32H46N2O8。
1HNMＲ(400 MHz，CDCl3) :δ1． 07(3H，
t，J = 6． 8 Hz，N － CH2CH3) ，3． 26、3． 35、3． 37、3． 42
(each 3H，s，4 × OCH3) ，3． 59(1H，t，J = 4． 4 Hz，H －
14β) ，5． 76(2H，brs，NH2) ，6． 57 ～ 7． 82(4H，m，
Ar － H)。13CNMＲ(100 MHz，CDCl3) :δ84． 0(d，C －
1) ，26． 1(t，C －2) ，32． 1(t，C － 3) ，37． 5(s，C － 4) ，
43． 1(d，C － 5) ，90． 7(d，C － 6) ，88． 4(s，C － 7) ，
77. 5(s，C － 8) ，50． 1(d，C － 9) ，38． 0(d，C － 10) ，
48． 9(s，C －11) ，28． 6(t，C － 12) ，46． 0(d，C － 13) ，
83． 8(d，C －14) ，33． 4(t，C － 15) ，82． 5(d，C － 16) ，
64． 6(d，C －17) ，68． 5(t，C － 18) ，52． 3(t，C － 19) ，
51． 0(t，C － 21) ，14． 0(q，C － 22) ，55． 8(q，1 －
OCH3) ，57． 7(q，6 － OCH3) ，57． 9(q，14 － OCH3) ，
56． 2(q，16 － OCH3) ，167． 7(s，OCOＲ) ，110． 1(s，
C －1) ，150． 7(s，C － 2) ，116． 8(d，C － 3) ，134． 3
(d，C －4) ，116． 2(d，C －5) ，130． 6(d，C － 6)。以
上数据与文献［9］的基本一致，故确定Ⅲ为氨茴酰牛
扁碱。
1． 3． 4 化合物Ⅳ的鉴定 Ⅳ为白色无定形粉末，分
子式为 C25 H41 NO7。
1HNMＲ (400 MHz，CDCl3) :
δ1. 04(3H，t，J = 7． 2 Hz，N － CH2CH3) ，3. 25、3． 34、
3． 42、3． 47(each 3H，s，4 × OCH3) ，3． 58(1H，t，J =
4． 8 Hz，H － 14β)。13 CNMＲ (100 MHz，CDCl3) :
δ84. 2(d，C － 1) ，26． 1(t，C － 2) ，31． 5(t，C － 3) ，
38. 5(s，C － 4) ，43． 2(d，C － 5) ，90． 6(d，C － 6) ，
88. 4(s，C － 7) ，77． 5(s，C － 8) ，49． 6(d，C － 9) ，
38. 0(d，C －10) ，48． 8(s，C － 11) ，28． 7(t，C － 12) ，
46． 1(d，C －13) ，83． 9(d，C － 14) ，33． 5(t，C － 15) ，
82． 5(d，C －16) ，64． 8(d，C －17) ，67． 7(t，C － 18) ，
52． 6(t，C －19) ，51． 0(t，C － 21) ，14． 0(q，C － 22) ，
55． 8(q，1 － OCH3) ，57． 8(q，6 － OCH3) ，57． 9(q，
14 － OCH3) ，56． 2 (q，16 － OCH3)。以上数据与文
献［7，10］的基本一致，故确定Ⅳ为牛扁碱。
1． 3． 5 化合物Ⅴ的鉴定 化合物Ⅴ为白色无定形
粉末，分子式为 C37 H53 N3O10。
1HNMＲ(400 MHz，
CDCl3) :δ1． 08(3H，t，J = 7． 2 Hz，N － CH2CH3) ，
1. 32(3H，d，J = 7． 2 Hz，CHCH3) ，3． 27、3． 35、3． 38、
3． 42(each 3H，s，4 × OCH3) ，3． 58(1H，t，J = 4． 8
Hz，H － 14β) ，5． 67、5． 99(each 1H，brs，NH2) ，
7． 08 ～ 8． 65(4H，m，Ar － H) ，11． 15(1H，brs，NH-
CO)。13CNMＲ (100 MHz，CDCl3) :δ83． 8(d，C － 1) ，
26． 0(t，C －2) ，32． 1(d，C －3) ，37． 5(s，C －4) ，43． 1
(d，C －5) ，90． 8(d，C － 6) ，88． 5(s，C － 7) ，77. 1(s，
C －8) ，50． 2(d，C － 9) ，38． 0(d，C － 10) ，49． 0(s，
C －11) ，28． 6(t，C －12) ，46． 0(d，C － 13) ，83． 9(d，
C －14) ，33． 6(t，C － 15) ，82． 5(d，C － 16) ，64． 5(d，
51第 1 期 车华军，等。天台山翠雀花中二萜生物碱成分的研究
C －17) ，69． 7(t，C － 18) ，52． 2(t，C － 19) ，50． 9(t，
C －21) ，14． 0(q，C － 22) ，55． 8(q，1 － OCH3) ，57． 8
(q，6 － OCH3) ，58． 0(q，14 － OCH3) ，56． 2(q，16 －
OCH3) ，168． 0(s，OCOＲ) ，114． 7(s，C － 1) ，141． 7
(s，C － 2) ，120． 6(d，C － 3) ，134． 9(d，C － 4) ，
122． 5(d，C － 5) ，130． 2(d，C － 6) ，176． 0(s，C －
1″) ，51． 9(d，C － 2″) ，37． 4(t，3″) ，17． 0(q，4″) ，
172. 5(s，5″)。以上数据与文献［7，10］的一致，故确定
Ⅴ为德尔色明甲。
1． 3． 6 化合物Ⅵ的鉴定 Ⅵ为白色无定形粉末，分
子式为 C37H53N3O10。
1HNMＲ(400 Hz，CDCl3) :δ1． 01
(3H，t，J = 7． 2 Hz，NCH2CH3) ，1． 19(3H，d，J = 6． 8
Hz，CHCH3) ，3． 20、3． 29、3． 32、3． 35(each 3H，s，4 ×
OCH3) ，3． 56(1H，t，J = 4． 8 Hz，H － 14β) ，5． 87、
6. 29(each 1H，brs，NH2) ，7． 06 ～ 8． 62(4H，m，Ar －
H) ，11． 01(1H，brs，NHCO)。13CNMＲ(100 MHz，
CDCl3) :δ83． 8(d，C － 1) ，26． 0(t，C － 2) ，32． 1(d，
C －3) ，37． 5(s，C －4) ，43． 1(d，C －5) ，90． 8(d，C －
6) ，88． 5(s，C －7) ，77． 1(s，C － 8) ，50． 2(d，C － 9) ，
38． 0(d，C －10) ，49． 0(s，C － 11) ，28． 6(t，C － 12) ，
46． 0(d，C －13) ，83． 9(d，C － 14) ，33． 6(t，C － 15) ，
82． 5 (d，C －16) ，64． 5(d，C －17) ，69． 7(t，C － 18) ，
52． 2(t，C －19) ，50． 9(t，C － 21) ，14． 0(q，C － 22) ，
55． 8(q，1 － OCH3) ，57． 8(q，6 － OCH3) ，58． 0(q，
14 － OCH3) ，56． 2 (q，16 － OCH3) ，168． 0 (s，
OCOＲ) ，114． 7(s，C － 1) ，141． 7(s，C － 2) ，120． 6
(d，C － 3) ，134． 9(d，C － 4) ，122． 5(d，C － 5) ，
130． 2(d，C － 6) ，170． 0(s，C － 1″) ，41． 4(t，C －
2″) ，51． 7(d，C － 3″) ，17． 9(q，C － 4″) ，176． 0(s，
C －5″)。以上数据与文献［7，10］的一致，故确定Ⅵ为
德尔色明乙。
1． 3． 7 化合物Ⅶ的鉴定 Ⅶ为白色无定形粉末，分
子式为 C37 H50 N2O10。
1HNMＲ(400 MHz，CDCl3) :
δ1． 08 (3H，t，J = 7． 2 Hz，NCH2CH3) ，3. 24、3． 34、
3. 35、3． 38(each 3H，s，4 × OCH3) ，3． 57(1H，d，J =
4． 5 Hz，H － 14β) ，7． 27 ～ 8． 06 (4H，m，Ar － H)。
13CNMＲ(100 MHz，CDCl3) :δ84． 0(d，C － 1) ，26． 1
(t，C － 2) ，32． 0(d，C － 3) ，38． 1(s，C － 4) ，43． 1
(d，C － 5) ，90． 7(d，C － 6) ，88． 4(s，C － 7) ，77． 5
(s，C －8) ，50． 19(d，C － 9) ，38． 6(d，C － 10) ，49． 0
(s，C －11) ，28． 6(t，C － 12) ，46． 0(d，C － 13) ，83． 8
(d，C －14) ，33． 5(t，C － 15) ，82． 5(d，C － 16) ，64． 6
(d，C －17) ，69． 4(t，C － 18) ，52． 2(t，C － 19) ，51． 0
(t，C － 21) ，14． 3(q，C － 22) ，55． 8(q，1 － OCH3) ，
57． 8(q，6 － OCH3) ，58． 2(q，14 － OCH3) ，56． 3(q，
16 － OCH3) ，164． 0(s，OCOＲ) ，128． 8(s，C － 1) ，
133． 0(s，C － 2) ，129． 5(d，C － 3) ，133． 8(d，C －
4) ，131． 2(d，C － 5) ，130． 0(d，C － 6) ，175． 9(s，
C －1″) ，35． 1(d，C － 2″) ，37． 0(t，C － 3″) ，179． 9(s，
C －4″) ，16． 5(q，C － 5″)。以上数据与文献［11］的基
本一致，故确定Ⅶ为甲基牛扁碱。
2 讨论
此次鉴定的 7 个二萜生物碱均为首次从该种植
物分离得到。研究发现天台山翠雀花中所含生物碱
成分均为较常见已知的含较多氧原子的牛扁碱型
C19 －二萜生物碱。从化学分类学的角度也证实了
该种新植物被归属于毛茛科翠雀属类这一植物分类
结果的正确性。
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收稿日期:2013 － 05 － 10
61 华 西 药 学 杂 志 第 29 卷