全 文 ：第 1 6卷 第 1 2期 药 学 学 报
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乌头属和翠雀属植物中生物碱化学研究概况
王 锋 鹏争
(中国医学科学院药物研究所 , 北京 )
乌头属 (才 c o n i t u m ) 和翠雀属 (。 e l p人i n i u 。 ) 植物主要分布在北温带 。 全世界约 6 5。
种以上 。 我国约 2 80 种 , 其中乌头属 16 7 种 , 翠雀属 n 3 种 , 主产于西南各省 。 约有 4 种
已作为药用 , 许多是著名的中药 , 如附子 、 川乌 、 草乌 、 雪上一支篙 、 关白附 、 铁棒锤 、 麻
布七 、 曲芍等 , 多具镇痛 、 祛寒湿等效 , 并用以治疗跌打损伤等` , , 。 迄今已鉴定的生物碱约
1 70 种以上 。 这些生物碱大都具有显著的生理活性 , 如某些生物碱具有局麻 、 镇痛 、 镇静 、
解热 、 强心等作用 。 近年来由于新技术 、 新方法的应用 , 在化学结构测定 、 合成和生源等方
面的研究工作均获得不少进展 。 本文就此两属植物中生物碱的化学结构与某些化学反应和光
谱特征之间的关系作一概述 。 并将已知结构的 生 物 碱按其类型和主要的物理常 数列 表 子
后 。
(一 ) 化学结构 的分类 `2 , 3 ,
从此两属植物中分得的生物碱绝大多数为二菇类型 , 个别碱为其它类型 。 二菇生物碱一
般分为 C ,。 和 C Z。 两大类 。 C : 。类型常为多取代 , 多有 1~ 2 个醋化的醇经基 ,醋基多由醋酸 、
苯甲酸及其衍生物或荣芦酸等构成 (见表 3 ) ,含醋基者一般毒性很大 , 为此类植物中主要毒性
成分 ,但水解后却成毒性很小的胺醇类 。 C Z。二菇类生物碱氧化程度较低 , 取代基少 , 由于增环
稠合骨架类型多 , 某些以醋酸和苯甲酸的单醋存在 , 毒性低 , 属胺醇类衍生物 。从结构上看 , 此
两类生物碱可认为是四环或五环二菇化合物的 19 位 (或 20 位 )碳原子 与一分子 刀氨基乙醉 、
甲胺或乙胺的氮原子联结成杂环衍生物 。 按其骨架又分为四类 : ( D 维特钦 ( ve at hc in e) 型 ,
属考烷 ( k a u r a n e s ) 类 , ( 1 1) 阿替生 (a t i s i n e ) 型 , 属阿替烷 (a t i sa n e s ) 类 , ( 111) 牛扁喊
( l y e o e t o n i n e ) 型 , 属乌头烷 ( a e o n a n e s ) 类 , ( I V ) 内酷型 , C 环 因 氧原子参与而成 6 内
醋 。
( I )
( I )
、
( 11)
R
一卿 c?洲·
( 111 ) ( I V )
属 C Z。 类 , ( 111 ) 、 ( I V ) 属 C : 。类 , ( 111 ) 型最多 (约 1 1 0 种 ) , ( IV ) 型仅数
种 。
v o a et h i n 七型 所有碱都含 1~ 2 个经基 , 无甲氧基 , 少数有毅基 , 个别以醋酸酩基存
本文于 19 . 0 年 4 月 1 6 日收到 。
中国医笋科学院药物研究所研究生 ( 1 9 7 8~ 19 “ 1) ·
DOI : 10. 16438 /j . 0513 -4870. 1981. 12. 013
药 学 学 报 16 卷
在 。
t as i
n e型 除二聚的 t as in e型碱不含经基 , 仅具甲氧基外 , 其余碱均无 甲氧基 , 但多
有独基 , 某些碱含醋酸或苯甲酸醋基 , 经基除 14 、 19 、 20 位外 , 其它位置均可能存在 , 极
个别碱含醛基 。
上述两类生物碱多具氮甲基 , 而氮乙基却罕见 。 某些二聚的 C Z。二菇碱有环内双键 , 除
此以外 , 其它碱则几乎都有特征的末端双键 。
L y c oc ot in n e 型 可看成由六个环 ( A 一E )骄合而成 。 结构的主要变化是取代基位置的
不同 。几乎所有碱的 C ( : ) 、 C ( s ) 、 C ( : ` ) 都接有含氧基团 、 C ( : 6 )接甲氧基 , 多数碱 C ( , 8 ) 上有含
氧基团 , 如甲氧基 、 邻或对位氨基苯 甲酸氮上具取代基的醋基 。 2 位经基尚未发现 , 15 位独
基罕见 , 除此以外 , 其它位置均可能存在独基 。 甲氧基多在 1 、 6 、 14 、 16 、 18 位 , 2 、 15 位
未发现 。 绝大多数碱含氮乙基 , 个别碱为氮甲基 , 此外个别碱含毅基 、 烯基 、 次 甲二氧基 、
环氧醚等基团 。 根据 C ( 7 )是否有含氧取代又细分为 l y co c ot in en 型和 ac o in t i en 型 , 前者均有
C ` 7 )含氧基 , 后者则无 。 此外 , 前者为 c ( 6。_ , 。 M。 , 后者却为 c ( 6 ) _ a o , 。 , a e o n i t i n e 型碱中多
有 C ( : 3 )一 。 “ , 而 l y e o e t o n i n e 型则无 。 最近 , 有 人 “ . ,又 从 a e o n i t i n e 型 中划 分 出热解 型
( p y r o
一
t y p e )
, 天然产的仅两种化合物 (见表 3 ) 。
《二 ) 化学结构与反应
在二菇生物碱的降解 、 合成研究中有许多重要的反应 , 这里仅概述与阐明此类结构有关
伪主要反应 。
1
. 热解 ` 2 , 3 ,所有含 C ( s ) 一 。 ^ 。 基的 c , 9二菇生物碱及其衍生物 , 如翠雀碱 ( d e l p h i n i n e ) 、 乙
欲塔拉乌头定 a( ce t yl at la itz id i en )等 , 可在甘油中热解成具桥头双键 △8, ` , “ , 的烯类 , 且伴随
失去一分子醋酸 。
热解产物有着异常的紫外光谱 , 如含 N 一烷基的 de lP h i in ne 的热解产物有紫外吸收 〔久二 . ,
2 3 5
, 2 4 5 n m ( 〔 6 , 。。0 )〕 , 酸化后测定 , 则吸收峰消失 , 中和后又复现 , 若乙酸基或甲酞基取代
氮上烷基 , 则碱性消失 , 亦无异常的紫外特征 。 含 C ( , 。 )经基的 ac o in t icn 型碱 , 如乌头碱
( ac o in it en )
, 热解时常伴随失去一分子醋酸 , 且产物仅为 15一酮 。 这一著名的反应多用于
结构侧定 。
2
.
sI op yr 。 重排 (2, 钩上述具桥头双键的热解产物 , 若在酸性甲醇中回流 , 则 发 生烯丙
( a l l y l i e )重排 。 如 a 一氧热解翠雀碱 ( a 一 o x o 一 p y r o d e l p h i n i n e ) ( 1 ) 重排成 a 一氧异热解翠雀碱
《 a 一 o x o 一 i s o P y r o d e l P h i n i n e ) ( 2 ) .
又如在同样条件下 , p y r o k a r a k o l id i n e 可重排成 i s o P y r o k a r a k o l id i n e 。 重排后产物不具有异
常特征的紫外吸收 。
3
. 酮一醇 ( a e y l o i n )重排 ( 2 , J a e o b s 和 P e l l o t i e r 发现 , 碱处理 (或令其通过氧化铝 ) 右旋 a -
氧翠雀芳宁〔a 一 o x o d e lp il o n i n e ( s )〔a 〕。 + 3 3 。 」就发生酮 一醇重排 , 生成左旋的异 一 a 一氧翠雀芳
宁 15 0 一 a 一 o x o d e l P h o n i n e ( 4 )仁a 〕n 一 8 0。 :
1 2期 药 学 学 报
O H
. 0
. ,
嚎卿井求广O C H 3
( 3)风二岛二H几 = : 0
(s) 畏胃离解唱8z
而同样条件下将氧乌头碱 ( 。 x oa co in t i ne ) ( 5) 氧化 , 则无重排发生 , 仅得一 3一酮衍生物 。所以
此反应可用来确定含 C ( : 3 )经基的 a e o n i t i n e 型碱中 C ( : ; ) 一 e 。 基的存在 。
4
. 皂化与乙酞化 (仙 ,幻主要由于空间效应的原因 , C ,。二菇生物碱分子中不同位置上独基
或酣基的皂化或酞化的相对反应速率不同 , 由此可用来确定独基的位置 。 皂化反应速率 :
C ( : ` ) 一 。 ^ 。 > C ( : ) 一 。 ^
。 , 如二乙酞塔拉乌头定 ( d i a e e t y l t a l a t i z i d i n e ) , t e t r a a e e t y l l a p a e o n id i n e ,
含 C (: )一 o M .基的生物碱 , 如二乙酞塔拉胺 ( d i a e e t y l t a l a t i z a m i n e ) 、 三 乙 酞 拉 帕 乌 头 胺 醉
( t r i a e e t y l l a P a e o n i n e )要比含 C < , ) _ o ^ 。 基碱 (如 d i a e e t y l t a l a t i z id i n e 、 t e t r a a e e r y l l a P a e o n i d i n e )
快 s 倍 ; 在乙酞翠雀素 ( d e l p h i s i n e a e e t a t e )中 , C ( : ` ) _ o ^ 。 > C ( s ) _ 。 ^ 。 > C ( , ) _ o ` 。 。 二乙酸宋果灵
( s o n g o r i n e d i a c e t a t e ) c ( : )
一 。 ^ 。 所处立体环境类似于 a e o n i t i n 。 型碱 , 所以皂化 4 5 分 钟 只 生
成单乙酞衍生物 。 相反 ,酸化反应速率 C ( : )一 。 。 > 0 。: 4 ) 一。 : , 如 k a r a k o 一id i n e 和 k a r a k o一i n e 可选
择性地生成 C ( : ) 单乙酞物 , 但用醋酸一三氟醋酸代替醋醉一毗咤 (如 t ak ao sa m ine ) , 由 于形
成内氢键
>娜 二 O < 产生的空间阻碍 , 主要产物为 C ( : ` ) _ 。 A。 单乙酞衍生物 ( 7` ) 。
C e一)
5
. 许多 C Z。二菇碱所含有的丙烯仲醇体系 a( ) , 可由催化重排成甲基酮 (b ) , 或氧化生
成有特征的共扼烯酮而证实 。 如惰碱 ( i g n a vi ne )催化异构成甲基酮 ( I R 1 6 9 2 c m 一 ’ ) , 或经二
仁碧一以比
朴】 气DJ
氧化锰氧化而成共辘烯酮 ( I R 16 1 5 、 2 6 8 7 e m 一 ’ , U V 只二 . : 2 2 7 n m (` 6 7 3 0 ) ` 2 ) , 又如次 格 那文
( h y P o g n a v i n e )经把炭或酸催化异构成甲基酮 , 同 样 也 可氧化成共辘烯 酮 〔I R 16 3 5 、 1 7 05
cm
一 ’ , U V 久二 . : 2 3 1 n m (〔 2 2 , 4 0 0 ) j ( 2 ) 。
6
. 氧化` 2 , a8 ) ( 1) 高锰酸钾的丙酮液可使 at is en 氧化成内酞胺二数酸类 。 使异阿替生
( i s o a t i s i n e ) 氧化成氧异阿替生 ( o x o i s o a t i s i n e ) ,但用铬醉 一毗吮氧化 a t i s i n 。 与 i s o a t i s i n e 时 ,
均可生成共扼烯酮类化合物 。 反应产物很易由光谱区分 , 所以此反应不仅可用来证明嗯哇烷
环的存在 , 且可 区 分 a t i s i n e 和 i s o a t i s i n e 类生物碱 。
(2 ) 某些二菇生物碱氧化时可形成分子内甲醇胺醚体系`幻 , 如 d ih y d r -o d se 一 N 一m et h y l -
五e t i s i n e ( 6 )被氧化成甲醇胺醚物 ( 7 ) 。 二氢欧乌头碱 ( d i h y d r o n a P e l l i n e ) ( 8 )被 A g : 0 氧化成
弱碱性 ( pka 6 . 7 7) 的甲醇胺醚物 ( 9) 由分子模型知道 , C ( : , _ 。 , 为横键 , 成醚后 A 环椅式构象
二 _ 产、 、 叻 _ ,受 ,
:磷肆 3CH
4 9 6药 学 学 报 16卷
中 ~ ~ ~ ~ ~ ~ . . - -一一一一一一一望诀 !厂 、 、 ,了 沙 O H/零汀嘉卿 `卿(s) 的 ,反转为船式 ,遇 H B r成叔亚胺盐 ( 1 0 ) ( I R 1 6 7 0 e m 一 ’ ) 。 翠雀胺 ( d e l e o s i n e ) 也易氧化形成含甲醉胺醚体系的化合物 。 但 il es ien `“ ,则氧化成去乙基的甲醇胺醚物 `“的 。 由甲醇胺醚体系的形成可帮助确定 A 环上经基的位置和构型 。( 3 ) 室温用高锰酸钾氧化的反应可区分含 c (。 ) 一。 o e 。 : 的 a e o n i t i n e 型和含 c ( 6 )一 , 。 e : . 的
ly c o ct o in n e 型碱 , 前者主要产生 N 一去烷基衍生物 , 后者则为内酞胺衍生物 , T su da 等曾探
讨了可能的反应机制 ( 2 ) 。
( 4) 含 C气 8 )邻二经基或 c( 7 , 8 )次甲二氧基的所有 cl 。二菇碱 , 如去氧翠雀任 ( d eo xy d e -
cI or in e) 等` 2 , “ . )高碘酸或四乙酸铅可氧化裂解成有特征的含环己酮和环戊酮基的化合物 , 此
又可水解成 a 、 刀不饱和酮化合物 。 如翠雀任 ( d e l e o r i n e )经 10% H 2 5 0 4液水解后 , 与 H I0 4反
应生成 ( 1 1 ) , ( 1 1) 在硫酸作用下又生成化合物 ( 1 2 ) 。
厂缪幻刀
但仅含 C (。 , 。 ) 邻二经基者 , 如埃西生 ( xe “ le is ne ) , 氧化裂解时只生成 含 环 戊 酮 基的化合
物 ` , 。 , 。
(三 ) 化学结构与光谱特征
物理分析法在阐明此类生物碱结构上占有显著地位 。 除了用于骨架证明 、 确定构型构象
等外 , 常常可以进行取代基的定性或定位 , 例如 :
1
.
N 一乙基 ’ H N M R 确证颇为有力 , 其特征为占 1 . 0 ( 3 H , t , J = 7 H z , N 一 C H Z一q旦旦) 。
2
.
O C H : 基 在 a e o n i t i n 。 型生物碱的 `H N M R 谱中 , C ( , 3 )或 C ( : 。 )上经基可明显地使
C ( : 。 ) 一 。 , . 信号移向低场 , 一般含 C ( : 3 ) 、 C ( : 。 )经基者可移至 占 3 . 7 左右 , 仅含 C ( : 3 )或 C ( ,。 ) 经
基者移至 6 3 . 5~ 3 . 6 , C ( : 3 ) 、 C ( , 。 )无经基者类似于一般脂肪族甲氧基 占值 , 即 d 3 . 3左右 (见
表 1 ) , 由此可帮助推断 C ( : 3 )或 C ( : 。 )经基的存在 。
3
.
c (幻 一 e o . 基 C Z。 二菇生物碱中 , c (一卜 e H . 的氢谱是很特征的 , 大致可归纳为 ` , 3 , ( 1 )
含嗯哇烷环的 at is en 和 ve at ch i en 类生物碱 , 室温 C ( 4 )一 c o . 显示两个强度不等的尖峰 (总是
靠低场峰强于高场峰 , 两峰相差约 5 H z ) , ( 2 ) i s o a t i s i n e 及其衍生物 , c ( 4 )一 。 。 : 同样也为强
度不等的双峰 , 但更移向低场 , (3 ) 若唔哇烷环变成内酞胺 , 则 c( 4卜 c 。 : 信号变为单峰 , 且
因毅基氧的诱导和毅基的去屏蔽作用更移向低场 , ( 4) 无唔哇烷时 , c( 4 ) 一 c 。 : 化学位移取决
于 N 原子的去屏蔽影响 , 其大小为 :
>
N H <
>
N一 “ < “ 一 N 一 C ” <
>
N一 c o C H 3 < \ +户N “ C H
0
。
8 8
由 C ` 4 ) 一 。 , : , H N M R 谱特征可帮助判断嗯哇烷环的存在和 N 原子上取代情况等 。
12期 药 学 学 报
某些 C, 。 二菇生物碱中 C ( : . ) 一 。 , . 的化学位移
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、
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>
C 一 C H Z 几乎所有 C 20 二 : 生物碱都含此种基团 , 其紫夕卜光谱可呈末端吸收 ( 2 1。
n m )
, 红外光谱多显示特征的二取代双键吸收 , ( 1 6 6 0~ 1 6 4 0 、 9 0 0~ 5 5 0 e m 一 ’ ) , ` H N M R 中
信号一般在 占 5 左右 , 其解析较难 , 常呈宽的双峰或多重峰 , 只有当 C ( : 5 ) _ c 。 时才成简单的
A X 体系 (△v A x = 4 4 . 0 H z , J A : = 2 . 0 H z ) , 且可见与 C ( : : ) _ , 的丙烯远程偶合 ( J = 2 . S H z ) 。
5
.
C (1) 取代基 在 cl 。 二菇生物碱中 , 含 C ( : ) _ o , 基者 , 红外可能出现分子内氢键吸
收 ( 3 4 0 0~ 3 2 00 e m 一 ` ) 。 氢谱中其 C ( , )一 。 的峰形 、 J 值均有明显特征 , 如乱飞燕草碱 ( e o n d e -
l p h i n e ) C ( , )
一 。 呈多重峰 , 加热则成钝的三重峰 , J = 3 H z `3 , 。 质谱更为典型 ` 9 , , , 七, , 其基峰常
为 M 十一 C ( , )取代基 , 若 3 位有取代基 , 如 ac o in it ne 型中许多生物碱 , 则尚有 M 十一 c< 3 )离子峰
产生 。
含 C ( : ) 一口。 。 者 , 如尼奥灵 ( n e o l i n e ) 、 e o n d e lp h i n e 、 异塔拉乌头定 ( i s o t a l a t i z i d i n e )等 ,
和含 C ( , )一 , 。 H基者 (如 t a l a t i z id i n e 等 )比较 , 前者有明显稳定的 M + 离子 , 而 M 十一 17 强度明
显减弱 , M + 一 1 5 则显著增强 。 相反 , 若含 c ( : ) 一 , 。 。 。 。 基者 , 如 l y e o e t o n i n e 、 翠雀亭 ( d e l p h a -
t i n e )
、 布朗宁 ( b r o w n i i n e ) 和含 C ( , )一 a o e H。 基者 , 如 t a l a t i s a m i n e 、 乌头原碱 ( a e o n i n e ) 比较 ,
前者 M + 离子并不明显 , 但 M + 一 1 5 强度锐增 。 此外 , M + 一O R ( C ( : ` ) ) / M + 和 M + 一 O R ( C ( : ; ) ) /
.M
十一 15 离子相对丰度比 , 在绝大多数情况下可因 C ( , ) 一 。 , 构型而大大增加 , 这一点似乎更适
合 C ( : 4 ) 一 。 M . 取代的生物碱 。 可是宋果灵 ( so gn or ine )及其许多衍生物 M十 常为基峰 , M 十一c( , )
取代基的峰远非 l y e o e t o n i n e 型重要 。 M + 一 5 9 ( O A e )为所有乙酞欧乌头碱 ( n a p e l l i n e a e e t a t e )
的主要裂解趋势 , 特别值得注意的是 C ( ; 4) 一 。 M . , 当 C cl) 位有 O A c 基取代时 , 则 M 十多为基
峰 , 而 c ( : 。 ) 一 。 ^ 。 或 c ( : 。 )一 e 。 却使 M + 一 5 9 变为基 峰 , 且 c 。: 。 ) 一 。 ^ 。 还 使 M + 一 45 ( e H 3e o )的 强
度增加 `2 4` ) 。
6
. 在 C : 。二菇生物碱中 , C ( : 。 ) 一 。 , 基常能显著地影响 C ( : ` )一。 化学位移向低场移 , 如宜乌
碱 ( n a g a r i n e ) ( d s . 3 4 )` 2 0 , 、 北乌碱 ( b e iw u t i n e ) ( d s . 2 5 ) ` ’ 4 , 、 a e o n i f i n e (占5 . 2 4 ) ` ’ 2 , 等 , 而无
c ( : 。 ) 一 。 , 基者 , 如 a e o n i t i n e (占4 . 7 4 ) “ 2 , 、 展花乌头质宁 ( e h a s m a n t h i n i n e ) ( d 4 . s o )` , 6 “ ,等则处
于更高场 。 由 C ( , 4 ) _ : H 化学位移大小可推断 C ( ,。 )经基的存在 。
7
· 含 c ( , 4卜 。 。 : 、 C (。卜 。 ^ 。 基的 a c o n i t i n e 型碱 , 其氢谱显示非常特征的信号 (见表 2 ) ,
药 学 学 报 1 6卷
C( :一卜 , 。 信号一般约占 5 , d 或 d d , J = 4 . S H z , 其峰形可推断在 C (。 , 、 C ( : 3 ) 位上有无取代基 ,
C ( 8 )
一
o^
。 中甲基信号则因 O C O P h 中苯环屏蔽而 “ 反常” 地移向高场 , 约在 61 . 3~ 1 . 4 之间 ,
个别碱如展花乌头碱 ( e h a s m a e o n i t i n e ) 等可达占 1 . 2 5 。 对 C ( s ) 一 。 , 。 也不例外 , 如乙酞紫草乌
碱甲的热解产物经重排产生 c s ) 一oc H : 异构体后 , 其 O M e 基化学位移 变 为 占 2 . 8 9 (原 为
d 3
.
6 8 ) (石9 )
。
表 2 某些 C : .二菇生物破中C ` . ) 一 。 , 和 C (: 。 ) , , 的化学位移
O C O C H l一 C - O C O A r . O C O C H 一 C一 O C O A *r
化 合 物 化 合 物
(占 , P Pm ) ( d , P Pm )
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8 7
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。
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4
.
5 ( d )
O曰n甘8,JS跪O,曰吸g行q内J,n…,孟,山. .二口
成为苯甲酸衍生物所成醋基 。
8
· 含 c ( : `卜 。 。 : 、 C ( s ) 一 。 ^ 。 基与 C ( , ` )一 。 ^ 。 、 C 。s ) 一 。 a : 基的 c :。 二菇生物碱异构体 , 可采用
侧定甘油中控制性热解过程中所生成产物的 `H N M R 加以区分 。 若原先醋酸酣基中甲 基 信
号缓慢消失 , 出现与原信号强度相同的 C H sc O O H 中甲基信号 , 且芳香质子 占值不变 , 则为
前者 , 反之则为后者` 2) 。
9
. 在二菇生物碱质谱中 , 由于 C ( 8 ) 、 C ; : 幻 、 C ( : 6)的直立位取代基立体相互作用 ,使 C (。 )一 。 A 。
基易于裂解成 M 十一 60 (H A c ) 、 M + 一 59 ( O A。 )离子 , 此种裂解愈易 , 其 M + 强度愈小 , 如去氢
乙酸塔拉乌头定 ( d e h y d r o a e e t y l t a l a t i z id i n e ) M + ( 3 . 5 ) , 而 a e o n i t i n e 则无 M + 离子峰 ( g b , 。 其
它如 k a r a k o l id i n e 乙酞衍生物其主要裂解也为 c ( : ) 一 。 ^ 。 、 C ( s ) _ 。 ^ 。 基 ` 6 b , 。
值得指出的是 , 主要由于空间效应的相互作用 , 可影响某些生物碱的红外光谱 、 紫外光
应务 阵麒} _屏。飞二 ~ R叫磷, 一1芥J矛 }一 尺跳沙一 、 泊 . 一 J l , 以比.ha图 1 二菇生物碱的生 源关系
碱
1 2期 药 学 学 报 9 49
裹 3 乌头月和翠雀属植物中生物玻结构和物理常盘
A C :.二枯生物玻
1 A e o in t ien型
I】叭旗琴
. 、 “
….犷比 R产 O八 e只好戊。 .、 洲 O纂器找沁 、 、 二眨解。 C。 ~嗽比 R’ ~一撬 c o出
化 合 物 分 子 式 H O O CH醋基( ) R乎夕
(
一
) C
〔 a〕。 植 物 来 该 文献
3
一 c a e t yl ac o n i t i n e C. o H一 0 : :N1 3刀 ,
1 6 口
6 a
,
18 3 a R
I ,
8
刀R : , 1 4
a R
:
1 9 6~ 7 + 18
。
6
0
( C H C I: )
A c o . `t。 。 f l a 少: 。
{{
0
.
16,
目,自介`1 4一 a c . ty l n e o li n e C : . H一 0 , N l a 、 8 刀 6 a , 1 8 1 4 a R : 2 4 0~ 2 + 1 7 . 3 .
( E t 0 H )
1 4一 c . r y l t a l a t i z a m in e C z . H一 10 . N 8刀 1夕 , 1 8 14 a R -
通 . ” a g a , 牡价 刀 t a可 .即。 r . la a `0 ” d r “ 价 ;
通 . J`. 夕 a n g 心. e e
通 . j” o . i c“ 份
6吞勺`山一c . if i n o . 二 C a : H一 , 0 一o N 3、 10 、 1 2 、
15 夕
1
、
6刀 , 18 8刀R `、 14
a R :
1 9 5~ 6 孟
. 及a r o k o 正`c . 价
a c o n 互n… C : . H 一 0 一N 3、 1 4 a
8
、
13
、
1 5 夕
1
、
6 Q
,
18 13 2 + 2 3
( H : 0 )
通 . 璐叩 e忍互. a 停
a C O n i t i l O C a一H 一, 0 1一N 3 、 15 a ,
1 3 刀
8口 , 14 a
1
、
6 a
,
1 8 S R 一 14
a R
z
1 8 R
2 0 2~ 4 + 1 4
.
6
( C H C I : )
2 6
一了
a C O n o r in O C
: : H一0 , N :
a C 0 n 0 Si n e C : : H : 。 O
二
N 3刀 , 1 4 a
^ c o n i t u m 属多种植物
通 . .0 `. t a l e ; 通 . e o -
l“ m b`0 . “ m
A
. 璐 a J“ 居翻价
2 7 0
2 6 , 2压
月了一吕恤JJ心 任`.二a口. .二`l
皿 I k挂 10 id D B一 A C : . H一 0 . N 1 4 份 6刀R , 2 4 0以上 D e lP h i” i“ 协 b派c o l or 29 一 3口
扭 I k a l o id D B一 B C : : H ” o o N
l a
,
8刀
1 a 19 Q~ 1
一 2 1
(M e 0 H )
十 1 0
( C H C I。 )
+ 1 6
( C H C l s )
D
.
b `e o 之。 2 9 一3 0
a l k a l o ! d 八 S 一D . a
6 . i w u t i n e
C
a o H
一:
0
,
N :
C
a :
H
一。
0 1a N
6
、
8尸
1 4 口
8
、
9夕 1 4 口
3
、
1 5 a
1 0夕
3
、
1 5 a
8
、
1 3夕
1
、
6 a
,
1 8
4夕R。
8刀R , , 14
a R :
14 a R Z
2 09~ 1 4
1 9 6~ 8 + 26
.
9
( C H C l a )
+ 5
( E t0 H )
+ 1 2
。
2
( E t0 H )
A
. 口叩` e , t r ` o . a l`
A
. 孟“ s : 。 : a ij `
1 6 0
1 4
b o n z o y la c o n i n e C s : H一 0 一o N 1、 6 a , 1 8 1 3 0 A二叩e l l“ a 2 6 , .
b ik h a e o n i t i n e C 。。 H 。、 0 一、 N 1 3夕
c a m m a c o n i n e .
a
8
、
1 6夕 ,
1
、
6 a
,
1 6刀 , 1 8
l a
,
1 8
8夕R 、 ,
1 4 a R
-
16 3
。
5~ 4 A“ 夕云r 。 `“ m 2 6 , 3
C : 。H a , o o N 1 3 5~ 7 2 6
。 a 了d i o P e t a l i n e C : I H s ` 0 . N
1 4 口
、
1 4 a
8夕
1 7 9~ 81 一 1 6
( E 10 H )
3 1b
C h皿吕m a e o n i t i n e C : 一H 一, 0 一N 1 3夕 6 a , 1 8 8 刀R , ,
1 4 a R
Z
1 8 1 + 2 5
( C H C I一)
通 · 夕a r ie g a t “ m
D
.
c a r 心i叩 e t a 王“ m D C
( a y ” . D . 即 e r d 封 -
. e . a e B a lb泣a )
A
.
eI
r o 二
2 6
,
3
公h a s m a n i n e
、 、 对a s . 1 1 )
T O r o k O C
: 。
H
一: 0 . N 8尹 , 1 4 口 6 a , 1 8 9 0~ 9 1 + 2 3 。 6
( E t 0 H )
A
.
c h a s m a `h “ m ; A
a“ be “ . e a t “ 协 ; A .
y心 a o e a `a 等
2 6
O卜扭 , m a n t h i n i n e C a o H 一。 0 . N 1 3夕 6 口 , 1 8 8刀R : ,
1 4 a R
。
1 6 0
( d e e
.
)
1 5 8~ 9
十 1 0 A . e h o a m a . `几“ m 2 6 , 3
c
on d
. I Ph i n . C : 。 H : . 0 . N l a , 8刀 1 4 a R : D . d e ” “ d a t“ 价 2 6
c r a s s i c a u l in o A C s
o
H一 0 一o N 1 3夕
1 8
1
、
6 a
,
1 8
1 4 口玄8刀R 1 6 2
.
5~
4
。
十 2 4
(草酸盐 )
+ 3 1
.
5
( C H C I
:
)
A
.
c r a 舀 a e a “ l` 1 7
. ` 原文为部分结构 ,尚余 3 个 o c H : 、 2 个 o H 墓未定 , 暂用文献 〔2 6〕式 , . : 原文为 c , ,卜 , o e , : , 应为 c ` 、 ) 一 。 o c 。 : ,
. 无 C 一川 , 二 原文为 C ` , )一 , o。 , 应为 C川 一 。 o 。 , * , 无 C `: . 厂O C H 3
药 卷9 5 0 学 学 报1 6
续表
化 合 物 分 子 式
d . l av a o cn it in e.
,
C : . H s一o s N
4 e 1P h id in . 2C
一H 一 , 0 , N
C s: H一 0 一N
O C H s
1 口
6 口 , 1 8
醋基 ( R ) 粤p
(
一
C )
〔a 3o 植 物 来 源 文献
1 4 a R ,
8夕R , 9 8~ 10 0
A
.
d e l a 砂a y ; d
.
h e
-
饥 a l已. a ” “ m 尸 r 感` a .
。 。 r . e坛r c亡. a `妞琳
D
.
a `即 h `a a g r 蕊a
5 9
( d e c
.
)
d e l P h i ” in e 6 a , 1 8 8刀R : , 1 4
. R :
1 9 8~ 20 0 D
吕t即 h i s a g r i a
oH一川脚13P
d e l P h i r in e C s
.
H
s . o eN l
、
8刀
1 4 口
1 口
6 a
,
1 8 9 5~ 1 0 0 D
.
a `a夕h云a a g r i a
d . I P h i s i n e C :
a
H
一:
o
o
N 6 a
,
18 8口R : , 1 4
口 R -
1 2 2 2 3 D
. 吕`即h `a a g r ` a
d . I P h o n i n e C
: 一
H , . 0
,
N 6 a
,
1 8
( 1 8 9 )
7 8 D e l p h i n iu m 属多种植物
d e o x y a c o n i t in e C 。一H ; , 0 , o N 1 3刀 ,
玉舀口
1
、
6 a
,
1 8 8刀R . , 1`
. R-
17 7~ 8 0
+ 1 6
。
6`E t 0 H )
十 2 5
( E t 0 H )
+ 3
。
8
( E t 0 H )
+ 7
.
1
( E t 0 H )
十 3 8
( E t 0 H )
+ 16
( E tO H )
A c o n i t u m 属多种植物
d i a e o t y lP s o u d a e o n
-
i t i n .
. x C O I. i n e . I
C一 o H . o o 一N 6 a , 1 813 a R` , 1 3 、 8 A
.
fe
r o 二
夕R : , I召a R-
C :
:
H 。。 0 . N 1
、
8
.
9 刀 1 4 口 1 0 3~ 1 0 5 A . e ` e e l a “ 爪
A
. ` h a a仍 a th 触 m目000八UQ甘.`二几h o m 0 C h a s m a n i n e C : . H 一: 0 一N 8 口 1 、 6 、 1 4 a
h y P a c o n i t in二盆 C s s H一。 0 1 oN , l乳 6 口 , 18 8口R : ,1 4 a R : A ` o ” “ ” ,。 多种植物
加d a c o n i t i n e C“ H 一, 0 一o N 3 a , 13刀11 6 a , 18 8 口R : ,
1 4 a R :
20 2~ 3
i s o d e I P h i n in… C : s H 一0 . N 1 5 口 6 a 一 18 8刀R : ,
1 4 a R
:
16 7~ 8
十 19
( E t 0 H )
十 2 2
( C H C I
:
)
+ 1 8
。
3
( E t 0 H )
+ 20
。
l
( E t 0 H )
A
.
e h a . 仇 a 枯 th “ 饥 ;
A
. 介。 苦
A
. 拼墓夕a b e `
i一眺 a la t i z id in 。 C : s H 。 , 0 6 N 1 、 14 a
8刀
1 8 1 4 0~ 2
j e e a c o n i t in . C o s H一 0 1: N 6 a , 1 8 8夕R : ,
14 a R
:
1 2 8e 3 1
七a r . k o li d i n .
c o l id in e )
( k
a r a 一
! C
: : H a o o 一N 2 2 2~ 4
A
.
t a la 吕召 f“ m ;
D
.
d e 介“ d a 心“ m
A
.
f i
a e h e r ` :
A
. 刀a 心h a 王i ” 已” 吕e
A
. 翻 bc 二 几e a “` 。 等
A
. 掩a r a几0 1云“ m
口对.二dnJ. .占上、口
k a r a k o li n e ( k a r a c -
o l in e )
la PP a c o n i d i n二压
C : i H一。 .O N
l
、
1 4 a
-
8
、
10 刀
1
、
1 4 a
,
8夕
1 8 3~ 4 一 1 0
。
0
(M o 0 H )
A
.
k a r a k o li“ m
C : 一H一 0 . N 1 4 口 A
.
1已“ e o s沼O价“ 协
Ia P P a c o n i n e
Ia PP a c o n id in o . 皿
C : a H s , O
.
N
C一: H一; o a N :
l a
,
4
、
8
,
9 夕
4
、
8
、
9刀
8
、
9 刀
1
、
14 a
1口 , 1 4 a 4刀R ,
78~ 8 0
2 2 3
m . s a c o n i t i n e 二 C s: H 一。 0 一 IN 6 口 一 1 8 8口R : .
1 4 a R :
20 8
A
.
a叩` e” ` r `o 朴 a le
A
.
le “ e o s t o 饥 “ 仍 ;
通 . a印 `e 朴` r 感。 介 a le等
A C o ” “ . m 属多种植物
( d e c
口泞.巴d内」,上`.上、1U
n 扭g 扭r l n . C s一H 一, 0 一z N 1 5 a ,
、
1 3刀
、
9刀
6 a
,
1 8 8刀R : .
1 4 口 R :
1 98~ 2 0 0
10
N 一d e a e e t y l la P P a c o -
n i t i n e一
n e o li n e
C
: o H
一: 0 , N z 1、 6 。 4口R。 1 2 0~ 1
A二 a g o r “ 。 召 t a夕f ·公a r . l a a ` a 枯 d r “ 仍
D
.
e a a h价云r诬a 几赵爪
C :
一
H s . O 一N 1 4口
8君
6 a
,
1 8 1 6 2
十 2 2 。 3
(苯 )
+ 2 5
.
7
( C H C I
:
)
+ 30
。
6
( C H C l
s
)
+ 4 2
( E t 0 H )
+ 9
。
7
( E t0 H )
A
. 介 a p 已11. a ; A
.
6 a e -
h a 乙`” 召件 a e . 公 a 了 .
c o 用夕 a e `“ 协等
A
. 协叩 e l l“ a
A
.
p e ” d“ l“ 仍
2 6
一
3
2 6
,
3
1 5 b
2 6
2 6
2 6
, 3
3 2
3 3
26
26
,
3
2 6
,
3
1 5 C
2 6
2 6
3
2 6
2 6
2 6
2 7日
16 C
2 6
3
2 0
3 4
8 6
内O八ó勺 比目八`O几qn e o P o l li n .
P e n d u l i n 。 ( 1 3一d e -
C : : H一 o o N
C s
一
H
一, 0 . N
1
、
1 3夕
1 5口
6 a
,
1 8
l
、
6 a
,
1 8 1 6 6~ 7五y d r o x y d e o x y a c -o
n i t i n e )
8夕R : .
1 4 a R :
P s o u d a c o n i t i n e C :
一
H
。 : 0 : : N 13 a
,
13夕11、 6 。 , l a 8夕R : .
1 4 a R
.
2 1 2~ 3 + 2 2
.
8
( C HC l s )
A
. 己e艺. o r r h
.
b a loj
: 名肚饥 ;
肠 r 落t
,
;
. 介 r o二 :
. 即 i r a心“ 价
通A
无 C 《川 , . a 为 N 一 C H : , 二 据 A . ” 8 5 : 6 5 0 , 1 , 6刁改为此式
;奔
12期 药 学 学 报 951
续表
分 子 式 H O OH C:醋基 ( R)粤夕 Ca 〕。 植 物 来 源
(
一
) C
.肠 Ch 扭 C oni ti n。 C: sH。 , 0 一N 18刀 , 1` a l l a 1 2 9~ 30 一 3 1 。 1
( E t 0 H )
通 . 拼 iy o b e` 15口
卜
巧26犯1935s c o P a li n e . C i l H a a o ` N 16 9~ 7 0 通 . 即 i a e即 0 1。
农扭 la t i s a m i n .
z a m i n . )
t a l a t i z id i n e
( t a la t i一 I C
: 一H o . o o N
1
、
1 4 a
,
8口
8尹 , 14 口 1 口 , 1 8 14 5~ 6
C : : H s
,
O
一
N
C
: . H ` 0 0 一 N
18 2 1 8~ 2 1 9
v e r a t r o y l p s亡 u d a c o -
n I n o
v i l m o r r i a n i n e A
1
、
6 a
,
1 81 1 4 a R
.
1 2 1 2
~ 20
(丙酮 )
+ 3 6
.
6
( E t 0 H )
通 . ` o l a a a `“ 仍 ;
通 . 口a r `。 g a t “ 拼等
通 . `a 王a a 一` . 价 ;
D
.
d `伟 “ d o ` . 价
孟 . 介r的: A · oI 老c o , e
r i
刀a,8J14al3. .几,口
C :
。
H ` , 0 : 。N ! 3 a 1
、
6 a
,
1 8 8刀R : ,
1 4 a R
,
1 82~ 4 A
. 口`l协 or r 落a二用
v il m o r r i a n i n e C C
: 。
H一 0 一N 1 、 6 a , 1 8 8刀R , ,
1 4 a R :
15 1~ 3 通 . 即 i之价盯 r `a ” 翻 m
251
v i l m o r r ia n i n e D
y u n a c o n i t i n e
C : : H :
,
0
;
N
C
s一
H
一 0
0
1一N
8 刀 , ` 4 “ } ’
“
3 a
,
1 3刀11 、 6 a , 1 8 8 夕R
1 1 3~ 1 1 5
1 4 0e l
14 口直 + 3 7
.
7
( C H C I
:
)
通. ” `l饥 o r r i a . “ 饥
通 . h心仍 a l e y a ” “ 仍
尸 r` t名 . 砂 a r . e玄r 亡i一
a `“ 协; A . 9 吧” `e “ l a -
考“ 价 F l e t . 召` . 10 一
“ 召· ” a r · ` ” g “ 卜
c“ la `“ 饥 等
` 无 C 、 、一 ,
U L y e o e t o n i n e 型
游 一拦:蕴氛 2 决别戈 ) O们弋 oc 比 RfR=7O c -o口帕印艾兀2吩C O扣怕 味 笠`。一肠。l别尤 O
文以一洲s7化 合 物
a e e t y lb r o w n i i n e
( b r o w n i i n o 1 4
-
a c e t a t e )
0口
.`OJ,品`.甘a c e t y ld e l e o s i n e
分 子 式
C :
,
H
` a
o
a
N
C
: e
H一 o oN
O C H
醋 基
( R ) 其它基团 粤旦( 一 C ) 〔a ] o
l切湘勺
植 物 来 谏
6 夕 , 18 1 4 a R - 1 8 1~ 3 D . o r e叩几11“ 价
6刀 , 1 8 1 4 a R I 1 9 3~ 5 + 3 4
( E t 0 H )
+ 3 1
.
8
( C HC I. )
+ 5 0
( E t 0 H )
+ 65
.
2
( E t 0 H )
+ 4 3
。
9
( E t0 H )
+ 3 8
( C H C I一 )
+ 5!
( C H C I: )
+ 4 4
.
8
C o 鸽 ` o 卫i d a . 份b `9 . 0
( s y 二 D · 可口 o ia ) . ,
H一刀,7口O一旧口8
1 4
一 a c e t y lv i r e s e e n i -
n O
a ja
c i n e
C:
。
H: 。 0 7 N l a 毛
8口
1 8 1 4
a R
-
1 5 7~ 9 D
. 公` r . a e e目 -
C
: 一
H一 0 . N : 1 4 a 1 8 R . 1 5 4
.00吕`月几ù J呀.甘吧
翻J血口
、
6刀
、
6口 1 4 a R: , 1 5 8~ 6 1
oC
” s o l i d a 。用 b i砂 。 . 1
( s y 二 D · 可a c `B )
同 上 .I
.上,上
a j a
c u s i n e C
一。
H
。 : 0 1 : N z
、
8 刀
、
8刀
1 8 R l
o
一aJ d in . C a o H 一: 0 一oN : 1 4 a R x ,
1 8 R
。
1 3 4~ 6
. . b lg u i n 。 C : a H 一。0 . N
7
、
8刀
7 刀 1 4 a R I 1 0 6~ 8
介O自0口斑`,介曰」一 8刀
、
8 夕
1
、
6刀
`
6
、
8口
1 8
1
、 6夕 ,
1 4 口
1
、
6刀 ,
1 4 口
1 8 R
`
1 3 2~ 5 D
1 8 R
。
1 1 0 2 5
同 上 .l
同 上和
ba r k 心y i
o r `e ” t a l e
月`7a n t h r a n o y ll y c o c t o
-
n i o e ( i n u l i n 。 )
扭 V a d h a r id in o
C
3 a H
`一
o a N :
C
s .
H
。 : 0 一o N a
( 8 8
: ;1 ) l( E r 0 H )
*l 为飞燕草属 , 暂列人此表
5 92 药 学 学 报 1 6卷
续表
化 合 物 分 子 式 H H C O O:醋 基 其它基团 粤 p [a]。 植 物 来 源 文
( R) (
一
) C献
1 4 一 bo z e ny l br ow ni- C。 :H 一。 o a N7
、
8 口 l、 6刀 , 1旧 1 4 a R l 1 4 C O 1 14 e 6 + 5 0 1 D . b i启心r 几 a心解挑 4 0 d
i n 6 C :
:
H 一。o o N l a - 6 尹 , 1 8 1 4 R : 1 4 C O 14 7~ 9 + 1 。 10 同 上 4 0 d
1 4一 b e n z o y l i li e n s访 e C : 一H 一: 0 , N 7、 8 刀 1、 6刀 , 1 8 1 8 R a 1 4 C O 19 3~ 6 ( E t0 H ) D . b r o叨 . 诬` ; D . 6 4
b r o w n i i n e C : : H o a o
一
N 7
、
8 夕 , 1、 6刀 , 1 8 1 8 7一 8 ( B . H l ) + 19 e a r d ”` a l e 4 1
c a r d玉o P . t a li d i n e . l C : 。 H s . 0 , N 1 4 口 6 刀 , 1 8 (R。 + R : : ) C H : 2 2 3~ 7 + 2 6 D . e a r d i叩 e 。` l e D C 3 1 b
d . h y d r o b r o w n ii n e C :
一
H s , O
,
N l
、
1 4 a
-
6刀 , 1 8 6 夕R - / \ 16 1~ 3 : 一 1 8 ( a y , . D . ` e r d“ - 4 0 d
d e h y d r o d e le o s i n e C :
一
H一, O , N 7
、
8刀 1 、 6口 , O O 19 9~ 2 0 2 ( C H C l s ) . e 几 a 已 B a lb i a ) 7 C
( S h im o b u r o b a s . C :
一
H一: 0 : N 7 、 8口 14 a , 1 8 7一 8 20 8 e 1 0一 D . e a r d云玲 a “` 饥 ; D . 4 0 d
1 1) C
: s H
一 1
0
s
N l a
,
1
,
6刀 , 1 8 C H : 13 7~ 8 + 6 6 。 6 b“ e r 犯 a “` m 4 0 d
! 4
一d . h y d r o i l ie n s i n e C : . H .
,
O
,
N 7
、
8口 1、 1 4 a , / \ 16 0~ 2 ( E t 0 H ) A . 了a夕。 ” 云e “ 协 6 4
d . l b i t e r i n… C : 一H : 一0 , N l a , 1 8 0 O ( B . + 3 8 . 5 D . b i碑e r . a 诊“ 仍 3 8e
d e l c a
r o l i n e C : I H一 0 . N : 7 、 8刀 1 、 6口 ) H C 10 一 ) ( C H C l s ) 同 上 4 2
d . I O 0 r i n . C t 一H a一0 , N 7 、 8 、 16夕 1 、 6刀 7一 8 2 0 0~ 2 0 2 + 5 1 . 7 刀 . e a r o l i” i“ 仍 4 0 e
d e 1C t i n 豆n 。 C : 一H一 0 , N 7 、 8 、 10夕 6尹 C H : 1 6 1e 1 6 9 ( C H C l a ) 刀 . e o协 m b o 吕“ m 4 Oa
d e l侣c t i n . C i o H二 0 一N 1 4 a 1 、 6口 , / \ 1匀se s 一 28 D . d i e t y o 亡a 印 “ 价 2 6
d o l Ph a m i n . ( S h i - C .
,
H 。 * o l oN : 6夕 1 4 a , 1 8 O O 1 0 1 ( E t 0 H ) 同 上 6 4
m
o b u r o b a s e 11
,
C : 。 H一 O , N 7、 8 刀 , 1刀 , 14 a 7一 8 2 27 ) D . 可 a e t。 : 2 6
d e lc o s in e
,
T a k a o
,
C : , H一 10 一N 1 4 a , 1 8 1 、 6刀 , C H : 2 1 3~ + 27 。 8 D . e o . e o l亡d a ; 2 6
b a s o l
,
i l i e n s i n e ) C
: 一H二 , N 7、 8刀 , 1 4 口 / \ 2 1 6 。 5 ( E t 0 H ) D . b亡t e r 几 a 心“ 仍 15 d
d o l Ph a t i n e C : a H一: O e N 1 4 口 6刀 , O O 19 4 D . b玄心e r . a t“ 仍 3 6
d e IP h e li n e C :
一
H
: 一0 . N 7 、 8刀 , 14 口 , 1 8 9 8~ 10 0 D . 已l a “` 饥 ; 4 C
d o ls em i n e二 l 、 1 4 a 1夕 , 1 4 a B P 16 0 D . b a r b e y ` 6 4
d . ls o l遥n 。 ( a c o m o n - 7 、 8刀 1刀 , 1 4 a 0 . 0 0 0 0 5 D . a 召拼求b a r b a t牡仍 ; 26
i n e ) 6口 1 . 1 4 a , m m D . o r e叩 h i l“ 饥 ; 4 0 b
d e l t a l玉n e ( E ld e l i n e ) 7 、 8刀 1 8 D . d `e `y o e a 印“ 仍 2 6
d e m . th y l
e n e ld e li - l a
,
1
、
6 口 , A . 协 0 . ; i c o l a ; 26
d i n . 7
、
8夕 1 4 口 D . e o . ` o忍记 a ;
d . o x y d e l c o r i n e 10 刀 D . or 已`璐心a le ;
d . o x y m e t h y l e n一 6 、 7 、 8、 oC ” 月 0 1记 a a 仍 b `g 牡 a
l y c o c t o n i n e )
. 4 1 0刀 D . e lo 忿“ 价
7
、
8 夕 D . d ie `y o e a即封仍
D
.
e o r “ 执 bo 名解 m
A
.
l y e o e忿o n “ m
无 C ` : 一厂 O C H a , . 2 为 z 8 R : 与 1 8 R : : 混合物 . 3 无C ` : 。 ,
1 2期 药 学 学 报 93 5
续表
化 合 物 l分 子 式 O H OC H :其它基团 }咫 }[j a· }` 物 来 , }鑫
d ic ` y o c a r Pi n e . l C: . H s 0 0 0 N 1。刀
14 口
1刀
醋 基
( R )
6刀 R: 2 1 0~ 2 12 D . d i c` y o e。叩 ` m 2 6间讯ě
0
J,,`心臼
!
.已百.曰肚\,c/e la t in o C : s H o o o l o N a 1 8 R l。 + 3
( C H C I一 )
D
.
e l a `“ ” 2 6
3 9
.
泊.几勺人月0nJ入尹f in a c o n i t i n e . , C s: H一 0 一o N : 8 、 9 、 1 0 1 、 1 4 a 4 R , 2 20~ 1 通 . 方。 e `i a , 。 。
g a d o s in e C : 。 H: 。 0 . N 7 、 8刀 ,
14 口
l a
,
6刀
,
14 a
17 4~ 7 + 7 6
( E t 0 H )
+ 4 9
( E t 0 H )
+ 3 6
。
4
( 甲醉 )
D
.
P e ” t o g y 几“ 衍
7a4362
g i g a c t o n in e C :
一
H o
.
0
,
N 6刀 1 6 8~ 9
7
、
8夕 , 1 8
通 . g i g a a
g l a u c e d i n 。 C 的 H 一。o o N
C 。 : H 一, O . N
l a
,
6夕 , 1 4 R 、 : 1 17~ 2 0 D . 9之a ` e e . e e n 吕
9 l a u c e n in .
{
8
1 口 6夕R : ,
1 4 R、 :
无定形 同 上 6 2问:cH八
夕Onlnó、心.人
O
-8瑞\e7 0/og la u c e P h i n e C : : H 一30 . N 1 0刀 1 a 6夕R 、 ,
1 4 R :
一 3 3 . 6
( C H C I。 )
同 土 6 2
9 l a u c e r in e C 3
o
H
; 。
O . N 1 a 一 4 8 . 5
( C H C I, )
同 上 6 2RL.`0月HC7\ (广
尸
0
2
月马jOJ,g l a u d o l s i n 。 C a - H ` . 0 一o N : 1 、 1 4 a 18 R l o 无定形 + 3 6 . 1
( C H C I。 )
08卜\O口曰H\ (创7C尸
/
O
川 d in 6 C a o H 。 , 0 , N l a , 18 1 4 1~ 3
同 上
D
. `l玄e 几 a .
丹O介0,自创心
{
, 。 “ ` 。 ” ,” ” ’ . … 、 {仓’士’色。竺’
l y c o . t o n l n e吸Q e l s l n e ) l ` : . ” 一 I U ,八 7 、 8口 , 18
6比c0口山J,吸m e r h y l l y c a c o n i t i n e }C : , H 。。 0 1 oN : 7 、 8 夕
1
、
6刀 ,
1 4 口
1
、
6刀 ,
14 口
1
、
6夕 ,
1 4 a
1 8 R
。
11 1~ 4
18 R i o
1 5 1
.
5~
1 5 3
.
5
1 3 0
+ 5 3
( E t 0 H )
+ 5 0 D
.
1, c o e t o ” “ m
.
c o月昌 0 1记口
+ 4 9 D
.
e正。 ` . 价
刀肠匕月O、、,上`.几N 一 a c e r y ld o lo c t i n 。 } c , s H一 o o N : 14口
7
、
8 刀
7
、
8声
18 R
。
1 16~ 11 8 D
.
d` c l夕。公。甲 . 用
4 0挂
上同-O a e e t y ld o lo c t i n . 1 C a : H ` . 0 . N z 14 a R -
18 R
s
1 1 8e 12 0
口l80 , 0 一 d i m e th y l l y c o e -
t o n i n e
P u b . r a e o n i d i n e .
1
C
: ,
H
一。
0 , N 8口 1 、 6 、 7
1 4 a
,
心甘3月O月0C
s : H一 o o N : 7 、 8 9刀 1刀 , 1 4 4 R。 无定形
P u b o r a e o n i t i n e 二 C a , H 。: 0 一: N z 4 R : ` 无定形
通 . b a r bo `“ 价 P er 口 .
” a r . 尹. b“ 泣. 价
同 上
33和虎O月0d.几上同妙 b . r a l id i n e . 。 C : o H 一 20 , N :
7 声
8
、
9声
1
、
6万 ,
1 4 a
,
8
1
、
1 4 a 4 R
: - 无定形
P u b . r a l i n e二 C a e H 。 。0 l l N : 7 、 8刀 1刀 , 1弓 a 4 R I . 无定形
t . n 已亡o n i t i n o C 3 : H 一` o o N : 7、 8 9 刀 1 、 1 4 a 18 R。 1 3 2~ 4
+ 1 6
.
6
( C H C I. )
+ 2 2
。
4
( C H C I一 )
+ 2 3
。
1
( C H C l s )
+ 3 4
。
0
( C H C I: )
+ 33
。
2
( C H C I
。 )
A
·
r a 二“ ” e o la elo z王丛 m
原文 ( 19 7 3 ) 结构有娱 , . 1无 ( 1 8 ) , . 3 R : : = O C O C H ( e H : ) : ,
C H
:
l钊 R , 3~ o C O一 C一 C : H 。 , 帕 R l 一~ 0 C 0 一 C a H一 Owe
N HC O C : H一C O O H
954 卷药 学 学 报1 6
化 合 物 分 千 式1 0H H C O. 酸 基 ( R )
续表
, * , 二 } m p l 。 _ 飞 } “ * , }文夕兮 匕孙四叮 抽 J I , . 户 、 I ` “ J O I 们 1 1班勺 刁唁 . 爪 l 出 扣. 、 u , . … 目凡0bJùOD众一吮U甘咬s e P t . n t r i o d i n 。( a s h m i r a d e l P h i n e ), 。 P t o n t r io n i n e C s , H s : 0 . : N : 1 7 、 8尹7夕 1 、 6刀 ,1 4 口 18 R ,C s o H 。一 0 一: N : 1、 6、 8尹 , 1 1 8 R , 1 2 3~ 2 A . 舀印 t e 几` r玄。 ” a l eD . e口 ` h m `r i口 ” “ 协A s印 t心井妻r io ” a l`1 4 a C月片才t a k a o n i n 。 C z ; H o s o 一N △川 ,t a k a o s a m i n e C z o H 。 , 0 , N 1 口7 、 8 夕1 、 14 a7 、 8刀 , 1 8
7
、
8夕
6刀 , 18 1 4 C O 18 6~ 7 。 5
6口 17 4~ 5
A
.
J
a尹。 升 ie “ m
同 上
C
.
DO
曰介亡.上咋自l r i Co n i n 。 C z , H一 ao a N 1: 月刀
1级 口
1 8 R
-
1 87~ 9
+ 3 6
。
2
( C H C l
s
)
+ 2 1
。
2
( C H C I。 )
+ 5 2
( C H C I , )
+ 6 1
。
2
( C H C I
:
)
+ 4 7
。
3
( E t 0 H )
D
Um b
t o s i n . C :
`
H
: . 0 . N 1口
7
、
8刀
1 4 a
,
1 8 1 50~ 1
t r i e o r 协召
衫饥 b r o s“ 仍
下 l r e s c . n i n o C : 。 H 3 , 0 一N 1 、 14 a
7
、
8夕
18 6吕~ 7 0 + 16 . 9
( E t0 H )
D
. ” i r e 吕e e 件 a 38 C
n l 热解型
分 子 式 R 甲旦 〔a l n 植 物 来 源
(
一
C )
f a la c o n i t in e ( 1 ) I C
。一H一, 0 : 。N I R
,
l 无定形 + 1 1 1 . 5
(无水乙醉 )
A
.
fa l
c o 。 。 r i 4 5
《 O R=3 . `代滩 0) 2q H荞力
咬力解 B z
m i t h a C O n i t in 。
( 2 )
C a1 H一 ao . N R : l 无定形 + 9 4
(无水乙醇 )
同 上 4 5
VI 内 . 型
分 子 式 O H O C H s 乎p 〔a ] n 植 物 来 源
(
一
C )
2 1 3~ 4
2 6 8
十 7 3
( E t 0 H )
+ 4 0 A
.
h e t e: 叩h y l l。 。 1 2 6
a口ō且`.孟刀800、目匕自七b e n z o y l h o t e r a t i s in e . I C : . H a , 0 一N
h e t e r a t i . i n 。 C : : H : a o 一N
( d e c
.
) l( M e 0 H )
五。 t o r o P h y l li d i n e
h e t e r o P h y l l in e
h e t e r o P h y l l is i n e
c : : H 。 : o . N } 1气
}
“ 、 s p
c z : H a : 0
一
N } 1 任
1
吕扛
c : : H s : 0 一N 1 5拼
+ 4 2
( M
e 0 H )
+ 10
。
5
(M e 0 H )
+ 15
.
5
( M e 0 H )
O甘
702ù,曰丹`O托l
甲`
a
. O B : 基未定
B C
: . 二枯生物玻
a t l s i n e 型
( 1 ) 砂’}B 尺l二。 CA
RZ司 B z
. _兵、 , , _
B豁终七 了比率 c比
化 合 物 ! 分 子 式 C O 酣 墓( R ) 砂(一 C ) [a〕 n 植 物 来 源 文献
1 1一 a c e t y li s o h y p o g n 一 I C
: . H a s o o N 2 a R:
1 1刀 R i
18 7
.
5e 8
.
5 + 7 4
( C HC I: )
A
.
J
a尹。 几 i“ m
H一刀O一5L
扭 V l n e 1
7。
12期 药 学 学 报 9 55
续表
化 合 物} 分 子 式O HO C醋 墓
(R )
乎 p
(
一
C )
〔a 〕。 植 物 来 源 文献
a nhy do ri ga v nio nl { C
: 。H : 。 0一NZ a , 3
、
,
、
x s口 3 02~ 4
d i a e e t y li s o h y p o g n a一 1 C
a: H s
o
o . N 2 a R
z ,
18 1~ 3 + 5 5
,
3
( C H C I. )
A
.
a a ” y o e . a e : A
`a 忍`r o 价。 几`a ” “ m ;
通 . J a尸0 . `e . m
A
.
J
a p o ” `c “ 价
1 5 扭
7 O
R刀`.二ōó目.上,占V l n e
h e t i s in e C :
o
H :
,
0 : N 2
、
1 1 a
,
13 刀 2 5 3~ 6 + 1 3 。 7
( E t0 H )
A
. 几e `e r叩 h y 王l“ 琳 1 2 6
26a164h
e t i s in o n e ( d e h 一 I C :
。
H :
。
o sN 1 1 a
,
1 3刀 D c 口 r 吐` 璐口 le
,上砚j
y d r o h e t i s i n e )
h y P o g n a v i n e C :
,
H a l o
一
N Z a
一
1 5
余一 O H
h y P o g n a v i n o l C : oH :
,
0
一
N Z a
一
1
刀 ,
未定
、
1 5刀
口或
吞R :
2 3 9~ 4 1 + 12 7
.
1
( E t 0 H )
通 . a a ” y o e ” a 日
同 上
l g n a v l n e C
: , H s : 0 一N Z a , 9 、 15夕 3夕R : + 8 5 . 27
( M . O H )
+ 9 1
.
0
( M . O H )
A c o n i t u m 属多种植物
i s o h y P o g n a v in e C :
,
H s l o
一
N 1 1
、
1 5 Z
a R :
2647,84幼26k o b u s i n e
m ! y a e o n i t i n e
C a o H:
,
0 : N
C 一s H : . o o N
1 1
、
1 5 p
6
、
9夕 , 7 a 1 3 Za R
3 0 6 ( d e c
.
B
。
H B t
2 2 6~ 8
( 17 2~ 4 )
13 5
( 9 0~ 9 1 )
2 6 1~ 7
2 1 8 一 8 8
( C H C I。 )
通二可 `. a ` ; A , J a -
p o 几 . c “ m
A二 a c h a l `” e . a 君
A
. 拼玄y a 如落
P s e u d o k o b u s i n e C :
o
H :
,
O
a
N 6 刀 , 1 5 、 1 1 a 2 7 1 ( d e e . )
关附庚素 C : 一H s a o , N
或 1 3 刀
14 a
关附甲素 C : a H a . 0 . N 1 3 、 1 4 a
2 、 1 1
1 3 a R -
2
、
1 l a R I 19 9 + 4 9
( C H C I
:
)
通 . y必 a o e . a i a ; 通 .
l甘亡i己招 a心翻 l侣价
A
.
k叶. a二价 (石. ` . 忍)
R a印a 家。 a
同 上
v a k o g n a v i n e ( 1 )
d e l n U d i n e ( 2 )
h e t i d i n e ( 3 )
C a
一
H s , 0 : o N
C
: o H :
一
O
a
N
C a
一
H :
,
0
`
N
2 9 8
2 3 5~ 6
2 2 1
通 . 种王m o 感一
D
.
d e ” “ 而弓二
A
. 几e` er 叩 h y l之“ 价
( 2 18 e 2 2 7 )
( 2 )
冷`H内`抓·礴反习贾C比一 ’ 日鲜 。日 朴钊…c 日’,郊了 ’ 飞 飞召获困一 c日’ 2片买玄 C日’ A C叭念 C比柳…料价山 气钾 7 M仑嶙
化 合 物 分 子 式 乎 P
( C )
〔 a〕 o 植 物 来 源 文献
b
几OJ吸启0.,曰6`勺a j a e o n i n e ( 1 ) C
Z: H 3
:
o
a
N 17 2 一 1 19 ( E t O H ) oC . a o l记 a a 饥 b ig “ a ( a y二
D
. 可 a e亡a )
.A
a t i d i n . ( 2 )
a t i s i n 。 ( 3 )
C : : H :
5
0 : N
C : : H 。: 0 : N
7二 0 18 2 . 5~ 1 8 3
.
5
6 0 ( 5 7~ 6 0 )
一 47
+ 2 8 ( H : 0 )
( B
.
H C I )
h e t e r叩几y ll“ 协
h e te r叩 h y ll“ 价
JUO
.0,自山日.吸几`.,甘d e n u d a t i n . ( 4 ) C : : H a a o : N 1 1 、 15刀O H 2 4 8~ 2
d i h y d r o a j a c o n i n e ( 2 ) C
: : H :
。
0 : N 7 a 0 H 9 9~ 10 0
一 3 5 ( E t0 H )
D
.
d e几 “ d 。 `. 价 ; 通 . j`二 y -
口 ” g e玛 s e
oC
” . 0 1` o a a m b` g “ a ( a y ” .
D
.
a
j
a e i a )
9 56 药 学 学 报6 1卷
续表
化 合 物 分 子 式 妙
(
一
) C 〔 a〕。 植 物 来 源 文献
ji n o
s ln. ( 4) C “H , 。 o s N 1 1口
15尹
O H
O A C
2 5 4~ 6 ( d
e c
.
) 1一 3 7
.
4 ( C H C I: )1通 · j i n y a ” g e 招 s e 2 1
t . o a t is in e ( 5 )
m i y a c o n it i n o n . ( 6 )
C : : H:
5
0 : N
C
: s H:
,
0 . N
15 0 e l
2 8 5
一 1 6
一 27 . 6 ( E t 0 H )
h e t e r叩 h y l l“ 仍
m i y a b e `
1 9压
4 7
A
( 3 )
、-p`
州。
化 合 物 分 子 式 M o o l 毅基 . 双 键 少p
(
一
C )
〔a 〕。 植物来源 文献
s t a p h id i n e ( 1 ) C一: H
o ao : N : ` 5尹 ( 1 0 尸 )
。 9夕 ( 1 1 ’ )
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12期 学 学 报
续表
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3 0 0 n m
,
l o g e 升高到 1 . 7 6 ,异叶乌头定 ( h e t i d i n e )则紫移到 2 0 9 n m ( 〔 5 , 2 0 0 ) 。 又如宋果胺
( , o n ` or a m i n e ) u V 久m . : 2 , 5 n m ( 10 9 ￡ 2 . 6 0 ) 、 I R一 v e o i 7 2 2 e m 一 ’ , 双键还原后红外光 谱毅基吸
收移向低频 ( 1 6 9 0 e m 一 ’ ) , 宫部乌头碱 ( m i y a e o n i t i n e ) U V只。二 2 5 8 n m ( 10 9 分 2 . 6 ) 。 所有这些
都说明毅基可能靠近双键 。
此外 , 二菇生物碱生源关系的研究对此类化合物结构的阐明 , 尤其基本骨架的推测 , 也
有重要意义 。 关于二菇生物碱生源的研究曾提出不少假设 , 如醇醛缩合 (能闷幻 、 桥健在骨架
形成中的关键作用 `殉等 , 根据这些假设和某些化学转换反应 , 一户良行等 (眠均 将乌头属和
翠雀属植物中二菇生物碱的生源关系归纳成如图 1所示 。
最后 , 近年来 `℃ N M R 谱广泛地应用于此类化合物的结构阐明 , 尤其在墓本骨架 、 构型
构象等的确证方面颇为有力 , 关于这方面内容我们已另有归纳评述 (57 , , 故不再赞述 。
致谢 承导师方起程副研究员热情指导审阅 , 特此致谢 。
, 尸 ;牙
95 8 药 学 学 报 16 卷
参 考 文 献
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2一 C y价 a抓 。及袱 a e s M H , H及P : X l C a ) , : 1 2 7 , 19 7 3 . b ) 1 5 : 6 5 1 , 1 0 7 6 , c ) 24 : 魂7。 , 一。7 5 : d ) 1 5 : 5 2 6 , 1 0 7 9
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A c a d . m i e V O r la g
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B e r li n
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eT 乃肋日 B A “ 双P : X !7 C a ) ` : 5 5 3 , 2 9 70 , b ) 22 : 6 7 5 , 19 76 , e ) z一: 8 1 4 , l , 75
2 8
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M u r a v j
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, . t a l : K h `协 P r `r s o e d i . 8 : 1 2 8 , 1 9 72 , C A 7 7 : 7 2 56 2 x
2 9
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C o d d i n B P W
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J o n e s A J
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,
1 9 72
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G o n z a l e z A G
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3 2
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P u r u sh o th a m a n K K
, e t a l : P h y t o e h e m 1 4 : 10 7 5
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1 0 7 4
5 3
.
H a e ” Po a lJ M . ” 及P : X7I C 10 : 8 12 , 1 9 7 4 , 一2 : 2 0 6 , i , 7 6
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M a u r ic e S
, e t a l : J N a t r P r o d 42 : 6 1 5
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. 杨崇仁等 : 化学学报 s , : i魂7 , i , a i
5 6
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Ka s月” x H B T , H及P : X 7I C 1 3 : 8 6 9 , 1 0 7 7
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N a m b . i A V
o . t a l : P h y `o e几e琳 ! 7 : 14 5 3 , 1 97 8
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P e llo t i . r S W
, . t a l : H o t e r o e y c l e s a ) 9 : 4 6 3
,
19 7 8 , b ) 10 : 3 7 7
,
19 7 9 , e ) 10 : 7 7 9
,
1 9 7 9 , d ) 10 : 12 4 1
,
1 9 7 9 , e )
12 : 7 4 7
,
1 9 8 1
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.
K y , 0 5劝 . A 及 , “ 及P : 水O X 幼 : 2 7 e 2 , 19 5 ,
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1 9 7 8
心1 . B e o n M H : oC . J C h 心娜 44 : 1一 1 9 6 6一2 . H a P钾刀刀a e a A C , ” 几P : X 7I C 。 : 魂, 7 , i , 75
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F i n e r
一
M o o r e J
, 。 r a l : J O r g hC
心仍 绍 : 3 9 9 9 , 1 98 1
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o k a m o t o T
, e t a l : a ) C h e协 P 人a r 仍 B “ 王孟 1 8 : 1 2 7 0 , 19 6 5 . b ) A` 侈a C r y . t 2 1 : 5 7 一 1 9 66