全 文 ：• 1975 •中华中医药杂志(原中国医药学报)2011年 9月第 26 卷第 9 期 CJTCMP , September 2011, Vol . 26, No. 9
·论著·
藏药甘青虎耳草化学成分研究
杨爱梅，李玉兰
（兰州理工大学生命科学与工程学院，兰州 730050）
摘要: 目的：对藏药甘青虎耳草全草化学成分进行系统分离鉴定。方法：利用普通硅胶柱色谱和聚酰胺柱色
谱等方法进行分离、纯化，利用超导核磁共振（NMR）、质谱（MS）等现代波谱技术确定其结构。结果：从甘
青虎耳草的乙醇（95%）提取物中分离得到6个化合物，经波谱方法鉴定，其结构被确定为：槲皮素（Ⅰ），槲皮
素-3-O-β-D-半乳糖糖苷（Ⅱ），槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷（Ⅲ），槲皮素-3-O-β-D-半乳糖-7-O-β-D-
葡萄糖苷（Ⅳ），β-谷甾醇（Ⅴ），胡萝卜苷（Ⅵ）。结论：这6种成分均为首次从该种植物中分离得到。
关键词：虎耳草属；甘青虎耳草；化学成分；分离
基金资助：兰州理工大学优秀青年教师资助计划（No.Q200808）
Study on chemical composition from Tibetan herbal medicine Saxifraga tangutica
YANG Ai-mei, LI Yu-lan
( College of Life and Engineering, Lanzhou University of Technology, Lanzhou 730050, China )
Abstract: Objective: To isolate and identify the composition from the whole plant of Saxifraga tangutica, which has
been used as traditional herb medicine in the treatment of some diseases. Methods: These compounds were isolated by column
chromatography and their structures were elucidated through spectroscopic analysis (NMR and MS). Results: Six compounds were
isolated and identifi ed as: quercetin (Ⅰ), quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside (Ⅱ), quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside (Ⅲ),
quercetin-3-O-β-D-galactoside-7-O-β-D-glucoside (Ⅳ), β-sitosterol (Ⅴ), dausterol (Ⅵ). Conclusion: All these compounds
were obtained from Saxifraga tangutica fi rst time.
Key words: Saxifi aga; Saxifraga tangutica; Composition; Isolate
Fund assistance: Outstanding Young Teachers Fund Project of Lanzhou University of Technology (No.Q200808)
甘青虎耳草（Saxifraga tangutica）是虎耳草科
虎耳草属植物。生于海拔2 900-4 900m的针叶林灌
丛下之碎石隙，分布于青海、甘肃、西藏及四川的石
渠、色达、壤塘、德格、巴塘等县。甘青虎耳草为常
用藏药，藏药名松滴，其味苦、性凉，清热，治肝、胆
热症和创伤[1]。同属植物虎耳草还用于治疗急性中
耳炎、风热咳嗽，外治大泡性鼓膜炎，风疹瘙痒，有
体外抑菌、抗氧化、抗炎和抗肿瘤的药理作用[2-3]。
对虎耳草属植物化学成分研究表明，虎耳草中含有
黄酮、多糖等药用成分[4]。药理研究表明黄酮具有
多种生物活性，主要表现为对心血管系统的作用、
护肝、抗菌抗病毒、免疫激活、抗氧化作用等[5]。对
甘青虎耳草化学成分的研究，未见文献报道。笔者
首次对甘青虎耳草全草化学成分进行了系统研究，
从中分离得到6个化合物，其结构被鉴定为：槲皮素
（Ⅰ），槲皮素-3-O-β-D-半乳糖糖苷（Ⅱ），槲皮
通讯作者：杨爱梅，兰州市七里河区兰坪路287号兰州理工大学生命科学与工程学院，邮编：730050，电话：0931-2976703
传真：0931-2973924，E-mail：aimeiyang@163.com
素-3-O-β-D-葡萄糖苷（Ⅲ），槲皮素-3-O-β-D-
半乳糖-7-O-β-D-葡萄糖 苷（Ⅳ），β- 谷甾醇
（Ⅴ），胡萝卜苷（Ⅵ）。这些化合物均为首次从该种
植物中分离得到。
材料
XT-4数显微熔点仪；Nicolet Avatar 360 FT-IR型
红外光谱仪；Varian INOVA-400MHz核磁共振仪；
VG ZAB-HS型质谱仪；柱层析硅胶（200-300目）、
薄层层析硅胶（GF254）均为青岛海洋化工厂产品。
藏药甘青虎耳草购自青海塔尔寺藏医院，植物标本
由兰州大学生命科学院张国梁教授鉴定为Saxifraga
tangutica，植物标本（2008-01）存于兰州理工大学
生命科学与工程学院天然药物研究室。
方法
取阴干甘青虎耳草（4.0kg）粉碎，用医用酒精
（95%）室温浸提3次（每次7d），减压浓缩，得到总浸
• 1976 • 中华中医药杂志(原中国医药学报)2011年 9月第 26 卷第 9 期 CJTCMP , September 2011, Vol . 26, No. 9
膏400g，加蒸馏水搅拌悬浮后，分别用石油醚、醋酸
乙酯和正丁醇萃取。减压回收溶剂后得到石油醚浸
膏84g，乙酸乙酯浸膏51g，正丁醇浸膏64g。
正丁 醇 部分浸膏6 4g 上大孔吸附树脂柱，分
别用水和甲醇洗脱，得除糖后浸膏34g，进行硅胶
（200-300目，500g）柱色谱分离，湿法上柱，氯仿∶
甲醇（50∶1，30∶1，20∶1，10∶1，7∶1，5∶1，3∶1，1∶1，
0∶1）梯度洗脱，每500mL为一流份，等份接样、薄层
检测、合并相同部分，得到多个部分（Fr.1-Fr.3）。
Fr.1，氯仿∶甲醇（20∶1）中析出黄色片状固体，为化
合物I的粗品（3.4g），上硅胶层析柱（70g），氯仿∶甲
醇（30∶1）层析后，再上聚酰胺层析柱，甲醇∶水（1∶
1）反复层析后得到化合物Ⅰ的纯品（118mg）。Fr.2，
氯仿：甲醇（5∶1）中析出黄色粉末状固体，为化合物
Ⅱ的粗品（2.2g），上硅胶柱（45g）层析，氯仿：甲醇
（10∶1）层析后，再经甲醇反复重结晶，得到化合物
Ⅱ的纯品（16mg）。
乙酸乙酯部分浸膏（51g）以硅胶（200-300目，
600g）湿法上柱，依次用氯仿∶甲醇（50∶1，30∶1，
20∶1，10∶1，7∶1，5∶1，3∶1，1∶1，0∶1）进行梯度洗
脱，每500mL为一流份。TCL检查合并相同组分，合并
为多个部分（Fr.1-Fr.3），其中Fr.1，氯仿∶甲醇（8∶1）洗脱
部分析出化合物Ⅲ的粗品（1.6g），氯仿∶甲醇（15∶1）
层析后，再上聚酰胺层析柱，甲醇∶水（4∶1）反复层析
后得到化合物Ⅲ的纯品（25mg）；Fr.2，氯仿∶甲醇
（5∶1）洗脱部分析出化合物Ⅳ的粗品（3.6g），上硅
胶层析柱（70g），氯仿∶甲醇（10∶1）层析后，再上聚
酰胺层析柱，甲醇∶水（3∶1）反复层析后得到化合物
Ⅳ的纯品（32mg）。
石油醚部分浸膏以硅胶（200-300目，1 000g）
湿法上柱，依次用石油醚∶丙酮（60∶1，40∶1，30∶
1，20∶1，10∶1，7∶1，5∶1，3∶1，1∶1，0∶1）梯度洗脱，
TCL检查合并相同组分，得到多个部分Fr.1-Fr.5。
Fr.4，石油醚∶丙酮（30∶1）洗脱部分析出化合物V
的粗品（1.2g），上硅胶层析柱（25g），石油醚∶丙酮
（40:1）层析后得到化合物IV的纯品（15mg）；Fr.5
石油醚∶丙酮（3∶1）洗脱部分析出化合物V的粗品
（0.64g），经过上硅胶层析柱（12g），石油醚∶丙酮
（10∶1）层析后，再经丙酮反复重结晶，得到化合物
VI的纯品（10mg）。
结果与讨论
化合物Ⅰ：黄色粉末（MeOH），盐酸-镁粉反应
呈阳性；EI-MS: m/z（%）:302 [M]+（100），286（15），
273（7），218（4），159（7），137（10），121（6），69
（7）。1H-NMR（400MHz，DMSO-d6）δ: 7.66（1H，
brs，H-2’），7.52（1H，d，J=8.0Hz，H-6’），6.87
（1H，d，J=7.6Hz，H-5’），提示存在1，3，4取代的苯
环；6.38（1H，brs，H-6），6.17（1H，brs，H-8）为苯
环上处于间位的2个质子信号；同时存在5个羟基信
号: 12.48（1H，brs，5-OH），10.80（1H，s，7-OH），
9.61（1H，s，3-OH），9.37（1H，s，4’-OH），9.31（1H，s，
3’-OH）提示化合物Ⅰ具有黄酮骨架。13C-NMR见
表1。以上数据与文献[6]对比，鉴定该化合物为槲
皮素。
化合物Ⅱ：黄色粉末（MeOH），盐酸-镁粉反应
呈阳性，喷三氯化铝后反应阳性，Molish反应阳性；
ESI-MS: m/z 463.4 [M-H]+。由ESI-MS及1H-NMR、
13C-NMR及DEPT确定分子式为C21H20O12。H-NMR
（400MHz，DMSO-d6）δ: 7.66（1H，dd，J=2.0，
8.4Hz，H-6’），7.51（1H，d，J=2.4Hz，H-2’），6.80
（1H，d，J=8.8Hz，H-5’），6.40（1H，d，J=2.0Hz，
H-6），6.19（1H，d，J=2.0Hz，H-8），5.37（1H，d，
J=7.6Hz，H-1”）；13C-NMR谱数据见表1。根据以上
理化性质及光谱数据，对照文献[7]鉴定该化合物为
槲皮素-3-O-β-D-半乳糖苷，即金丝桃苷。
化合物Ⅲ：黄色粉末，盐酸-镁粉反应阳性，
TLC遇5%H2SO4-乙醇显色后呈亮黄色。FABMS：
463[M-H]+；结合1H-NMR，13C-NMR和DEPT确
定分 子式为C 21H 2 0O12，不饱和度为12。1H-NMR
（400MHz，TMS，DMSO-d6）。δppm: 7.63（1H，d，
J=1.6，H-2’），7.50（1H，dd，J=1.6，8.0，H-6’），
6.81（1H，d，J=8.4，H-5’），6.17（1H，brs，H-6），
6.37（1H，brs，H-8），5.45（1H，d，J=6.8，H-1”）。
13C-NMR谱数据见表1。根据以上理化性质及光谱数
据，对照文献[8]定该化合物为5，7，3’，4’-四羟基-
黄酮-3-O-β-D-葡萄糖苷，即槲皮素-3-O-β-D-葡
萄糖苷。
化合物Ⅳ：黄色粉末（MeOH），盐酸-镁粉反
应阳性，喷三氯化铝反应阳性，Molish反应阳性，IR
（KBr）cm-1:3 394，1 656，1 608，1 508，提示可能为
黄酮类化合物。1H-NMR（400MHz，DMSO-d6）δ：
7.66（1H，dd，J=2.0，8.4Hz，H-6’），7.50（1H，d，
J=2.0Hz，H-2’），6.81（1H，d，J=8.4Hz，H-5’），
6.38（1H，d，J=1.6Hz，H-6），6.19（1H，d，J=2.0 Hz，
H-8），5.35（1H，d，J=8.0Hz，H-1”），5.20（1H，d，
J=6.0Hz，H-1’”），12.62（1H，s，5-OH）。13C-NMR
谱数据见表1。根据以上理化性质及光谱数据，对
照文献[9]鉴定该化合物为槲皮素-3-O-β-D-半乳
• 1977 •中华中医药杂志(原中国医药学报)2011年 9月第 26 卷第 9 期 CJTCMP , September 2011, Vol . 26, No. 9
表1 化合物Ⅰ-Ⅳ 13C-NMR(100 MHz, DMSO- d6)数据
No.
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1,
2,
3,
4,
5,
6,
Ⅰ
147.7
135.7
175.8
160.9
98.2
163.9
93.3
160.7
103.9
121.9
115.6
145.1
147.7
115.6
120.0
Ⅱ
156.3
133.5
177.5
161.2
98.7
164.2
93.5
156.2
103.9
121.1
115.2
144.8
148.5
116.0
122.0
Ⅲ
156.2
133.3
177.4
161.3
98.7
164.3
93.5
156.4
104. 0
121.6
116.0
144.8
148.5
115.2
121.2
Ⅳ
156.2
133.3
177.4
161.2
99.0
162.1
94.4
156.3
104.0
121.5
115.2
144.7
148.4
116.2
121.9
No.
Glu
1,
2, ,
3, ,
4, ,
4, ,
6, ,
Gal
1, , ,
2, , ,
3, , ,
4, , ,
5, , ,
6, , ,
Ⅰ Ⅱ
101.8
73.2
75.8
71.2
67.9
60.2
Ⅲ
101. 0
74.1
76.5
70.0
77.5
60.2
Ⅳ
101.8
73.2
75.8
70.0
77.4
60.1
101.3
74.1
76.5
71.1
67.9
61.0
糖-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物Ⅴ：白色针晶（氯仿），mp：136℃-137℃。
5%H2SO4乙醇溶液显色为紫红色。经与β-谷甾醇对
照品对照，IR完全一致，共薄层为同一斑点，且混合
熔点不下降，13C-NMR确定分子式为C29H50O，根据
以上理化性质及光谱数据，对照文献[10]鉴定V为β-
谷甾醇。
化合物Ⅵ: 白色粉末（氯仿），mp：290℃-293℃。
5%H 2S O 4乙醇 溶 液 显色为紫色。L ieb er m a n n-
Burchard反应阳性；经与胡萝卜苷对照品对照，IR完
全一致，共薄层为同一斑点，且混合熔点不下降。根
据以上理化性质及光谱数据，对照文献[11]鉴定化合
物Ⅵ为胡萝卜苷。
本研究首次对藏药甘青虎耳草进行了系统的化
学成分研究，得到4个黄酮类化合物，为今后进一步
研究其药理作用奠定了基础。
参 考 文 献
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（收稿日期：2010年6月29日）