全 文 ：V o l
.
1 1
19 9 0 年 2 1月
高 等 学 校 化 学 学 报
CH E MICA LJ O U R NA LO H F NC I正S E U N IVE RS T Il l {习
No
.
12
138 6 ` 13 8 7
防己叶菠葵中的一个新昌体皂试
巨 勇 贾忠建
(兰州大学有机化学研究所 , 7 3 0 0 0 0)
关键词 防 己叶搜英 百合科 街体皂武
防己叶筱莫为百合科菠莫属植物 ( & 刀如艺 ~ 肠 ,即伽汕努 D
.
c
.
)
, 分布在我国西北 , 西南地
区 , 民间用于祛风除湿代替中药土伏菩 (s . hc 俪 凡叮乙) 1[, 2〕. 迄今未见其化学成分的报道 , 本文
报道防己叶拨莫中一个新的幽体皂贰 1的结构鉴定 .
l经过 L ie b e r m a n n 一 B u r e h ar d 反应和 M o lis h 反应示其为一幽体贰 . M S ( F A丑 ) m / : : 9 2 3 (M +
Na )
+ , 9 0 7 (M + iL ) +
, 示其分子离子 (M+) 为9 0 , 用酸水解 , 水液经纸层析与标样对照鉴定含
有葡萄糖和 鼠李糖 . 1乙酞化物的 M S ( E i ) m / z : 召8 8 、 吐7 0 、 d 5 3等均比偏诺皂贰元 ( eP n n o g e n i n )
相应 4 3 0 、 」1 2 , 3 95 碎片离子多 58 个质量单位 , 表明 1的贰元比偏诺皂贰元多 1个可乙酞化的轻
基 , i的 F 环碎片21 3 、 21 1同样比偏诺皂贰元 E 环相应 1 5 、 15 3多 58 , 说明 1的 F 环上存在可
乙酞化的轻基 ; i 的乙酞化物 M s 中还有 2 7 3( 基峰 )碎片离子 , 表明鼠李糖处于糖链的末端 .
表 i 各化合物 .l C N M R 数据 (氖代毗咤 ,占 p p m , 丁州旧内标 )
碳烦子 1 D E p T D E p T 文献〔3〕 2的掂部分隆原子 1 卿 ~ 文献〔” 2的 , 部分1 3 7 . 5 C H: 各川 u 3 7 . 5 3一创 u
!
, 5 3 ,
· 。 CH Z “ ` 8
· “ CH 3 3 ,
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2 3 0
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2 C H 2 1 1 0 0
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3 C H 3 0
.
0 1 1 0 0二3
{
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3 7 7
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8 C H 2 7 8 8 C H 7 7
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7 2 7 8
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9
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4 3 8
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9 C H Z 3 76
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8 C H 3 8
.
6 3 7 6
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0 C H 1 4 0
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6 4 7 8
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2
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6 12 1
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8 C H 5 77
.
6 C H 1 2 1
.
6 5 7 7
.
9
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· “ CH ” 7 2
· “ “ H ` 4 · “ ” 7 2 · 8
7 3 2
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1 C H Z 6 6 1
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3 C H Z 3 2
.
1 6 6 1
.
4
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4 C H 3 1
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9 5 0
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3 C H Z
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1 0 3 7
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2 C 1 1 0 2
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.
0 1 1 0 2
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0
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2 4 2 3
· ” CH , 2 8
·
7
1 1 2 1
,
0 C H 含 2 72 通 C H 2 0 . 8 2 7 2 . 5
}
2 5 “ 9 · ” CH “ 0
· ”
] 2 3 1
.
8 C H Z 3 72
.
7 C H 3 2
.
1 3 7 2
.
8
}
2 6 ” 3 · ” CH , 6 6
·
7
1 3 4 4
.
8 C 4 7 3
.
9 CH 4 4、 9 4 7 3 . 9
!
” “ ’ ` CH” 7 ’ 21 4 5 3 . 0 CH 5 6 9 . 4 C H 5 2 . 9 5 6 9 . 4i 的 ’ 3C N M R 数据见表 1 , 贰元部分的化学位移值除 A 、 B 、 c 、 D 和 E 环与偏诺皂贰的贰元部分一致〔, 3〕外 , F 环发生 T 变化 : d = 17 . 2 p p m 的 c H 3一 2 7消失 , 而增加 T 6 4 . 4 p p m 的亚 甲基峰 , 且 F 环其它位置也发生了相应的位移 . ’ H N M R 中未见 ` < 1 . 0 P m 的甲基双重峰 . 表示经基在 C 一 27 上 . IR 在 9 3和 1 0刁0 c m 一 ’有 C 2 5上轻 甲基的特征吸收 , 且强度 1 0 4 0 > 9 9 3 , 示其为
25 D 构型 t4j , 也证实了 C 2 7上经基的存在 . 其糖部分的 `℃ N M R 数据与我们从该植物中分得的
收稿日期 : 1 9 9 0一 07 一 09 . 联系人 : 贾忠建 .
. . . . . . . . . . . . . . . .
薯菠皂贰 (2 , d i os e in )的糖部分化
学位移值完全一致 .
综上分析 , l的结构 (图 l) 鉴
定为 : ( Z s D )螺幽一 5一烯 一 3夕, 1 7 a ,
27
一三轻基二 3一 。 一〔 a 一 -L 鼠李 毗 喃
糖基 ( 卜 2 )〕【-a 吞鼠李毗 喃糖基
( 1
一峨)〕一介-D 葡萄毗喃糖贰 (见图
l )
, 其贰元也未见文献报道 .
实验部分
防 己叶孩莫块根 Z kg , 用
70 %乙醇冷浸 回收溶剂后用水溶
解 , 分别用乙酸乙酉爵石油醚 ( :1
1 )
、 正丁醇萃取 ; 正丁醇萃取物
图 1 1的结构图
经硅胶反复层析 , 用氯仿 : 甲醇 :正丁醇 : 水 ( 1 0 : 1 0 : 1 : 们洗脱 , 得粗 1 , 经葡聚糖凝胶 L H 一 20 纯
化 , 甲醇洗脱得 1 , 约 50 m .g
l
, 白色粉末 , m . p . 3 1 0℃ (分解 ) , 〔a〕乳一 9 0 . 0 0 ( c = 0 . 9 8 , e sH SN ) . IR恐 ( e m 一 ’ ) : 3 6 0 0~
3 2 0 0 ( O H )
, 1 6 3 7 ( C一 C H ) , 1 0 4 0 , 9 9 3 , ( 1 0 4 0> 9 9 3 ) , 8 3 8 , 8 1 2 (△5 ) . ’ H N M R ( 4 0 0 M H z , C s D sN ,
T M S 内标 ) : 0 . 9 9 ( 3H , s , 1旦一 C H : ) , 1 . 0 8 ( 3 H , s , 1 9一 C H 3 ) , 1 . 2 3 ( 3H , d , J = 7 . 2 H z , 2 1一c H 3 ) , 1 . 6 0
( 3H
, d , J = 6
.
2 H z
, r h a
一
C H a )
, 1
.
7 3 ( 3H
, d , J = 6
.
2 H z
, r h a 一 C H s )
,
5
.
3 0 ( I H
,
b r , C s一杯) .
参 考 文 献
江苏新医学院编 . 中药大辞典 , 上海 : 上海科技出版社 , 19 85 : 92
川崎敏男等 , 药学杂志 ( 日 ) , 一9 6 6 , . e : 6 73
陈昌祥等 , 云南植物研究 , 1 9 8 4 , . ( 1) : 1 1 1
介倪de a K . ` 公. 书 J . Cb e m . S以二. , 1 9 6 3 : 4 8 15
A N e w s t e r o i d a l s a P o n i n f r o m S饥玄la 尤 M e牡玄s P e r饥。记 e s
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(乃州翻翻伪 oj 伪卯 n ic cIJ 曰 n is 加夕 , 劲几劝浏 〔了挽动即`女夕, 尤召砚幼哪 73 0 0 0 0)
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