全 文 ：作者简介:王微，女，硕士研究生 研究方向:天然药物活性成分与新药开发 * 通讯作者:康文艺，男，教授 研究方向:药用天然产物
化学 Tel /Fax:(0378)3880680 E-mail:kangweny@ hotmail． com
心叶兔儿风的化学成分研究
王微，康文艺* (河南大学中药研究所，河南 开封 475005)
摘要:目的 系统研究心叶兔儿风的化学成分。方法 采用色谱方法分离纯化，运用多种波谱分析手段进行化合物结构鉴
定。结果 从心叶兔儿风中共分离得到 7 个化合物，经结构鉴定分别为蒲公英甾醇(1)、β-谷甾醇(2)、紫花前胡苷元(3)、对
二苯酚(4)、瑞香内酯(5)、芹菜素(6)、熊果苷(7)。结论 化合物 1 ～ 5 和化合物 7 均为首次从该植物中分离得到，化合物 1、
3 ～ 5 为首次从该属中分离得到。
关键词:心叶兔耳风;蒲公英甾醇;紫花前胡苷元;对二苯酚;瑞香内酯
doi:10. 11669 /cpj. 2013. 03. 004 中图分类号:R284 文献标志码:A 文章编号:1001 － 2494(2013)03 － 0174 － 03
Chemical Constituents from Ainsliaea bonatii
WANG Wei，KANG Wen-yi* (Institute of Chinese Materia Medica，Henan University，Kaifeng 475004，China)
ABSTRACT:OBJECTIVE To study the chemical constituents in Ainsliaea bonatii. METHODS The column chromatograph-
ic techniques were used to isolate the constituents in A. bonatii. EI-MS and NMR were used to identify the constituents struc-
tures. RESULTS Seven compounds were isolated and identified from the extract of A. bonatii，whose structures were elucidated
as taraxasterol(1) ，β-sitosterol(2) ，nodakenetin(3) ，1，4-benzenediol(4) ，daphnetin(5) ，apigenin(6)and β-arbutin(7).
CONCLUSION Compounds 1 － 5 and 7 were isolated for the first time from this plant，and 1，3 － 5 were isolated for the first
time from Ainsliaea genus.
KEY WORDS:Ainsliaea bonatii;taraxasterol;nodakenetin;1，4-benzenediol;daphnetin
菊科(Compositae)兔儿风属植物心叶兔儿风
(Beauv bonatii)又名兔耳风。该属植物全世界 70 余
种，分布于亚洲东南部。我国有 44 种 4 变种，除 1
种产于东北外，其余均产于长江流域及其以南各
省［1］。其味苦、微辛，性冷。根入药，具清热利水，
舒筋活血功能;用于风热咳嗽，水肿，风湿筋骨痛，跌
打损伤等［2］。该属植物化学成分主要含有倍半萜
内酯及其苷类、黄酮、三萜、甾体和酚酸等类型的化
合物［3］。现代药理研究表明，该属植物具有抗菌、
抗病毒，抗炎，保肝，止血，细胞毒作用等。该属中药
用植物较多，但心叶兔儿风的研究报道较少，仅有普
建新等［4-5］对其黄酮和挥发油成分进行研究。为了
更好的开发利用本植物，笔者对心叶兔儿风进行了
系统化学成分研究，从中分离鉴定了 7 个化合物，分
别为蒲公英甾醇(1)、β-谷甾醇(2)、紫花前胡苷元
(3)、对二苯酚(4)、瑞香内酯(5)、芹菜素(6)、熊果
苷(7)。化合物 1 ～ 5 和化合物 7 均为首次从该植
物中分离得到，化合物 1、3 ～ 5 为首次从该属中分离
得到。
1 材 料
电子天平(美国 Mettler-Toledo公司) ;旋转蒸发
仪(德国 Heidolph公司) ;X － 4 数字显示显微熔点
测定仪(北京泰克仪器有限公司) ;Bruker Am － 300
超导核磁共振仪;VG Auto Spec － 3000 型质谱仪;柱
色谱硅胶 H(青岛海洋化，200 ～ 300 目) ;柱色谱硅
胶 H(Merck公司 40 μm) ;GF254 硅胶板(青岛海洋
化工厂) ;Sephadex LH －20(瑞典 Pharmacia公司)。
兔耳风于 2007 年 7 月采集于贵州贵阳市，由贵
阳中医学院刘芃教授鉴定为菊科兔儿风属植物心叶
兔儿风(Ainsliaea bonatii Beau)。标本存于河南大学
中药研究所。
2 提取和分离
心叶兔儿风全草(4 kg) ，干燥粉碎后，体积分数
80%甲醇水溶液室温下冷浸 3 次，每次 3 d，合并滤
液，减压回收溶剂，得到甲醇总浸膏。该浸膏用 1. 5
倍的水分散后，分别用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃
取，回收溶剂，得到石油醚部位 2 g、乙酸乙酯部位
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218 g 和正丁醇部位 71 g。
乙酸乙酯部位进行 200 ～ 300 目硅胶柱色谱，三
氯甲烷-甲醇梯度洗脱(100∶ 1 ～ 8∶ 2) ，以 TLC 检测合
并，各组分再经过反复硅胶 H，Sephadex LH － 20，进
口硅胶柱色谱和重结晶分离得到化合物 1(5 mg) ，2
(65 mg) ，3(61. 3 mg) ，4(40. 2 mg) ，5(7. 3 mg)。
正丁醇部位进行 200 ～ 300 目硅胶柱色谱，三氯
甲烷-甲醇梯度洗脱(20 ∶ 1 ～ 8 ∶ 2) ，以 TLC 检测合
并，各组分再经过反复硅胶 H 和 Sephadex LH －20，
得到化合物 6(0. 3 mg) ，7(22. 9 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末，mp 220. 5 ℃。EI-MS m/z:
426［M］+。1H-NMR(300 MHz，CDCl3)δ:0. 77(3H，
s，CH3-24) ，0. 76(3H，s，CH3-25) ，0. 83(3H，s，CH3-
28) ，0. 93(3H，s，CH3-27) ，0. 97(3H，s，CH3-23) ，
1. 02(3H，s，CH3-26) ，1. 08(3H，s，CH3-29) ，1. 53
(3H，s，H-30) ，3. 20(1H，dd，J = 2. 7，9. 8 Hz，H-
3)。13 C-NMR(75 MHz，CDCl3)δ:38. 7(C-1) ，28. 0
(C-2) ，78. 9(C-3) ，38. 9(C-4) ，55. 3(C-5) ，18. 3(C-
6) ，34. 2(C-7) ，41. 5(C-8) ，50. 5(C-9) ，37. 1(C-
10) ，22. 0(C-11) ，25. 6(C-12) ，39. 3(C-13) ，42. 3
(C-14) ，27. 6(C-15) ，38. 2(C-16) ，34. 7(C-17) ，
48. 7(C-18) ，39. 4(C-19) ，154. 8(C-20) ，26. 0(C-
21) ，38. 9(C-22) ，27. 8(C-23) ，15. 6(C-24) ，16. 4
(C-25) ，16. 4(C-26) ，14. 8(C-27) ，19. 5(C-28) ，
25. 5(C-29) ，107. 3(C-30)。以上数据和文献［6］报
道的数据一致，确定该化合物为蒲公英甾醇(tarax-
asterol)。
化合物 2:白色针状结晶，mp 138 ～ 141 ℃，EI-
MS m/z 414［M］+。与 β-谷甾醇对照品共薄层，在 3
种不同的展开系统中 Rf 值相同，显色相同。与 β-
谷甾醇对照品混合熔点不下降，故鉴定该合物为 β-
谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物 3:白色粉末，mp 186. 5 ℃。EI-MS m/z:
246［M］+。1H-NMR(300 MHz，CDCl3)δ:7. 54(1H，
d，J = 9. 6 Hz，4-H) ，6. 14(1H，d，J = 9. 6 Hz，3-H) ，
7. 17(1H，s，8-H) ，6. 66(1H，s，5-H) ，4. 70(1H，t，
J = 8. 7，9. 0 Hz，2-H) ，3. 18(2H，m，3-H) ，1. 34
(3H，s，4-CH3) ，1. 20(3H，s，4-CH3)。
13 C-NMR(75
MHz，CDCl3)δ:163. 1(C-2) ，112. 6(C-3) ，143. 7
(C-4) ，125. 1(C-5) ，123. 3(C-6) ，161. 5(C-7) ，97. 8
(C-8) ，155. 5(C-9) ，112. 0(C-10) ，91. 1(C-2) ，
29. 4(C-3) ，71. 5(C-4) ，26. 0(C-5) ，24. 3(C-6)。
以上数据和文献［7］报道的数据一致，确定该化合
物为紫花前胡苷元(nodakenetin)。
化合物 4:白色针状结晶，mp 172 ℃。EI-MS
m/z:110［M］+。1 H-NMR(300 MHz，d-pyridine)δ:
8. 72(4H，m，H-2，H-3，H-5，H-6)。13 C-NMR(75
MHz，d-pyridine)δ:151. 2(C-1，C-4) ，117. 5(C-2，
C-3，C-5，C-6)。以上数据和文献［8］报道的数据一
致，确定该化合物为对二苯酚(1，4-benzenediol)。
化合物 5:白色粉末，mp 262 ～ 264 ℃。EI-MS
m/z:178 ［M］+。1 H-NMR(300 MHz，CD3 OD)δ:
6. 16(1H，d，J = 9. 6 Hz，H-3) ，7. 81(1H，d，J = 9. 6
Hz，H-4) ，6. 96(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 79(1H，
d，J = 8. 4 Hz，H-6)。13 C-NMR(75 MHz，CD3 OD)δ:
163. 5(C-2) ，112. 2(C-3) ，145. 0(C-4) ，120. 2(C-
5) ，113. 7(C-6) ，151. 2(C-7) ，133. 5(C-8) ，146. 8
(C-9) ，113. 9(C-10)。以上数据和文献［9］报道的
数据一致，确定该化合物为瑞香内酯(daphnetin)。
化合物 6:淡黄色粉末，mp 350 ℃。EI-MS m/z:
270［M］+。1 H-NMR(300 MHz，d-pyridine)δ:7. 92
(2H，d，J = 8. 7 Hz，H-2，6) ，7. 20(2H，d，J = 10. 8
Hz，H-3，5) ，6. 92(1H，s，H-3) ，6. 75(1H，d，J = 2. 1
Hz，H-6) ，6. 81(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-8)。13C-NMR
(75 MHz，d-Pyridine)δ:165. 3(C-2) ，102. 8(C-3) ，
181. 8(C-4) ，157. 2(C-5) ，98. 9(C-6) ，163. 7(C-7) ，
94. 0(C-8) ，161. 5(C-9) ，103. 7(C-10) ，121. 2(C-
1) ，128. 4 (C-2) ，116. 0 (C-3) ，161. 2 (C-4) ，
115. 9(C-5) ，128. 5(C-6)。以上数据和文献［10］
报道的数据一致，确定该化合物为芹菜素(apige-
nin)。
化合物 7:白色粉末，mp 199 ～ 200 ℃。EI-MS
m/z:272［M］+。1 H-NMR(300 MHz，CD3 OD) δ:
6. 94(2H，d，J = 9 Hz，H-3，H-5) ，6. 82(2H，d，J = 9
Hz，H-2，H-6) ，4. 72 (1H，d，J = 7. 8 Hz，H-1) ，
3. 35 ～ 3. 9(4H，m，H-2，3，4，5)。13 C-NMR(75
MHz，CD3 OD) δ:152. 5(C-1) ，116. 7(C-2，6) ，
119. 4(C-3，5) ，153. 8(C-4) ，103. 7(C-1) ，78. 1(C-
3) ，78. 0(C-5) ，75. 0(C-2) ，71. 5(C-4) ，62. 6(C-
6)。以上数据和文献［11］报道的数据一致，确定
该化合物为熊果苷(β-arbutin)。
4 讨 论
董长颖等［12］研究发现，蒲公英甾醇对小鼠耳肿
胀模型和小鼠后肢足趾肿胀模型具有抗炎作用;
Villasenor等［13］研究证明，β-谷甾醇具有抗炎、镇痛
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中国药学杂志 2013 年 2 月第 48 卷第 3 期 Chin Pharm J，2013 February，Vol. 48 No. 3
的生理活性;Okuyama等［14］报道了紫花前胡内酯对
人体血小板聚集起促进作用;Fylaktakidou 等［15］研
究发现瑞香内酯具有抗炎和抗氧化的生理活性。近
年来国内外学者对芹菜素的研究发现其具有抗菌、
抗病毒，抗炎，保肝和细胞毒作用［16-21］;王佩等［22］研
究证明熊果苷具有抗炎作用;宋琦如等［23］报道熊果
苷浓度在 10 ～ 100 μg·mL －1具有明显的细胞毒性。
以上文献表明，除化合物 4 以外其他化合物均可能
为兔耳风抗菌抗病毒，抗炎，止血，保肝和细胞毒作
用的活性成分，为进一步研究其生物活性提供理论
依据。
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(收稿日期:2012-5-21
櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁櫁
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·671· Chin Pharm J，2013 February，Vol. 48 No. 3 中国药学杂志 2013 年 2 月第 48 卷第 3 期