全 文 ：· · 中国医药工业杂志 Chinese Journal of Pharmaceuticals 2014, 45(7)626
川西千里光 Senecio solidagineus Hand. -Mazz.
系菊科 (Asteraceae) 千里光属 Senecio L.植物，主
产于西藏、四川 (巴塘、道孚、茂县 )和云南 (德
钦 )，生于海拔 2 900～ 3 900 m开矿阳坡。川西千
川西千里光中正丁醇部位化学成分研究
李定祥，侴桂新*，王峥涛
(上海中医药大学中药研究所中药标准化教育部重点实验室，上海 201203)
摘要：利用大孔树脂、MCI、ODS和 Sephadex LH-20柱色谱以及反相制备液相色谱对川西千里光 Senecio solidagineus
Hand. -Mazz.正丁醇萃取部位的化学成分进行系统分离，并利用 1H NMR、13C NMR等现代波谱技术鉴定其结构。结果
从川西千里光中分离得到 8个化合物，分别鉴定为丁香酚 -O-β-D-吡喃葡萄糖苷 (1)、灯盏花苷Ⅱ (2)、(6R,7E,9R) -9-
hydroxymegastigma-4,7-dien-3-one-9-O-β-D-glucopyranoside(3)、crotonine(4)、bidensmethoside B(5)、松脂醇葡萄糖苷 (6)、
picraquassioside C(7) 和 3,3-二甲氧基鞣花酸 (8)。化合物 2～ 8均为首次从该属植物中分离得到，化合物 1为首次从
该植物中分离得到。
关键词：千里光属；川西千里光；灯盏花苷Ⅱ；分离；结构解析
中图分类号：R284.2 文献标志码：A 文章编号：1001-8255(2014)07-0626-03
收稿日期：2014-04-03
作者简介：李定祥(1978-)，男，博士，从事中药活性成分与质量
标准研究。
E-mail：dingxiang_li@126.com
通信联系人：侴桂新(1956-)，男，博士，研究员，从事中药活性
成分与质量标准研究。
Tel：021-50805522
E-mail：chouguixin@aliyun.com
Chemical Constituents from the n-Butanol Fraction of Senecio solidagineus
LI Dingxiang, CHOU Guixin*, WANG Zhengtao
(Key Lab. for Standardization of Chinese Medicines of Ministry of Education, Institute of Chinese Materia Medica,
Shanghai University of Traditional Chinese Medicine, Shanghai 201203)
ABSTRACT: The chemical constituents of the n-butanol fraction of Senecio solidagineus Hand. -Mazz. were
investigated by macroporous resin, MCI, ODS and Sephadex LH-20 column chromatographies and prep-HPLC
preparation. On the basis of NMR spectrum analysis, eight isolated compounds were identified as eugenyl-O-β-D-
glucopyranoside (1), erigeside Ⅱ (2), (6R,7E,9R)-9-hydroxymegastigma-4,7-dien-3-one-9-O-β-D-glucopyranoside
(3), crotonine (4), bidensmethoside B (5), pinoresinol-O-β-D-glucopyranoside (6), picraquassioside C (7) and
3,3-dimethoxyl ellagic acid (8). Compounds 2 - 8 were isolated from the genus Senecio for the fi rst time, compound 1
was isolated from Senecio solidagineus for the fi rst time.
Key Words: Senecio; Senecio solidagineus; erigeside Ⅱ; seperation; structure identifi cation
里光在藏药中为治疮、解毒之良药，主治伤口发炎、
肿胀、急性结膜炎、皮炎、疮疖、跌打损伤等 [1,2]。
本课题组对千里光属植物的化学成分进行了系列研
究 [3,4]，并系统研究了川西千里光的化学成分。本
研究报道从正丁醇部位分离得到了 8 个化合物，
分别为丁香酚 -O-β-D-吡喃葡萄糖苷 (1)、灯盏
花苷Ⅱ (2)、(6R,7E,9R) -9-hydroxymegastigma-
4,7-dien-3-one-9-O-β-D-glucopyranoside( 3)、
crotonine(4)、bidensmethoside B(5)、松脂醇葡萄
糖苷 (6)、picraquassioside C(7) 和 3,3-二甲氧基鞣
中药与天然药物
中国医药工业杂志 Chinese Journal of Pharmaceuticals 2014, 45(7) · ·627
花酸 (8)。
1 仪器与材料
AV-400型核磁共振光谱仪、AV-500 型核磁共振光谱仪
(瑞士 Brucker公司 )；LCQ DECAXPplus型质谱仪 (美国
Finnigan公司 )；Prep LC 4000型制备型高效液相色谱 (美
国Waters公司 )；ODS-A型制备色谱柱 (日本 YMC公司；
10 mm250 mm，10 μm) ；硅胶 GF254 薄层预制板 (烟台江
友硅胶开发有限公司 )；100～ 200目和 200～ 300目柱色
谱用硅胶 (青岛海洋化工厂 )。
实验材料采于四川省道孚县郊区 (2010年 8月 )，经
上海中医药大学中药研究所吴立宏博士鉴定为川西千里光
Senecio solidagineus Hand. -Mazz.的全草，标本保存于本校
中药研究所标本室。
2 方法与结果
2.1 提取分离
川西千里光全草 18 kg，切段，用 10倍量 90％
乙醇回流提取 (2 h×3)，提取液经减压浓缩得总浸
膏 (1.5 kg)。浸膏用水 4 L分散溶解后，过滤，滤
液依次用二氯甲烷、正丁醇萃取 (2 L×3)。正丁醇
部分 (120 g) 用水 1.5 L溶解后，上样于 D101大孔
树脂，依次以 4倍柱体积 30％乙醇、50％乙醇和
80％乙醇洗脱得到 A、B、C 3部分。A部分 (50 g)
经 MCI柱色谱，依次以 4倍柱体积 20％甲醇、
40％甲醇和 60％甲醇洗脱，60％甲醇洗脱部分
(15 g) 进行硅胶柱色谱分离，以二氯甲烷∶甲醇梯
度洗脱 (95∶ 5→ 0∶ 100)，经 TLC检测合并相
同流份，再综合利用 ODS(20％～ 80％甲醇梯度洗
脱 )、Sephadex LH-20( 甲醇洗脱 )柱色谱分离和
制备型 HPLC(20％～ 50％甲醇为流动相 )制备得
化合物 1(20 mg)、2(13 mg)、3(5 mg)、4(3 mg)、
5(12 mg)。B部分 (30 g) 经硅胶柱色谱分离，以二
氯甲烷∶甲醇梯度洗脱 (95∶ 5→ 0∶ 100)，经
TLC检测合并相同流份，再经 ODS(20％～ 80％甲
醇梯度洗脱 )、Sephadex LH-20( 甲醇洗脱 )柱色谱
反复分离纯化，并进一步利用制备型 HPLC(30％～
50％甲醇为流动相 ) 纯化得到化合物 6(49 mg)、
7(30 mg) 和 8(7 mg)。
2.2 结构鉴定
化合物 1：白色粉末。1H NMR(400 MHz,
DMSO-d6): 7.02(1H, d, J=8.3 Hz, H-6), 6.81(1H,
d, J=1.8 Hz, H-3), 6.69(1H, dd, J=8.2、1.8 Hz, H-5),
5.96(1H, m, H-8), 5.06(2H, m, H-9), 3.76(3H, s,
-OCH3) , 4.86(1H, d, J=7.3 Hz, H-1) ；13C NMR
(100 MHz, DMSO-d6): 148.9(C-2), 144.9(C-1),
138.0(C-8), 133.5(C-4), 120.3(C-5), 115.6(C-3),
115.5(C-9), 112.9(C-6), 100.2(C-1), 77.0(C-5),
76.9(C-3), 73.3(C-2), 69.7(C-4), 60.7(C-6), 55.6
( -OCH3) , 39.2(C-7)。以上波谱数据与文献基本
一致 [5]，故鉴定为丁香酚 -O-β-D-吡喃葡萄糖苷
(eugenyl-O-β-D-glucopyranoside)。
化合物 2：白色粉末。1H NMR(400 MHz,
DMSO-d6): 6.49(2H, s, H-3、5) , 5.05(2H, dm,
H-9), 3.73(6H, s, -OCH32), 4.84(1H, d, J=6.1 Hz,
H-1) ；13C NMR(100 MHz, DMSO-d6): 152.6(C-2、
6), 137.5(C-8), 135.4(C-4), 132.8(C-1), 115.9(C-9),
106.6(C-3、5), 102.8(C-1), 77.2(C-5), 76.5(C-3),
74.2(C-2), 69.9(C-4), 60.9(C-6), 56.3(-OCH3),
39.2(C-7)。以上波谱数据与文献基本一致 [6]，故
鉴定为灯盏花苷Ⅱ (erigeside Ⅱ )。
化合物 3：浅黄色胶状物。[]2 0 D +28.0 °(c 0.19,
MeOH)。1H NMR(400 MHz, CD3OD): 5.90(1H, s,
H-4), 5.80(1H, dd, J=15.2、7.0 Hz, H-8), 5.67(1H,
dd, J=15.2、9.2 Hz, H-7) , 4.37(1H, d, J=8.0 Hz,
H-1), 2.70(1H, d, J=9.2 Hz, H-6), 2.45(1H, d, J=
16.8 Hz, H-2a), 2.06(1H, d, J=16.8 Hz, H-2b), 1.96
(3H, d, J=1.2 Hz, H-13) , 1.32 (3H, d, J=6.4 Hz,
H-10) , 1.05(3H, s, H-11) , 1.03(3H, s, H-12) ；
13C NMR(100 MHz, CD3OD): 37.3(C-1), 48.5(C-2),
202.1(C-3), 126.3(C-4), 165.9(C-5), 57.0(C-6),
129.0(C-7), 138.4(C-8), 77.1(C-9), 21.2(C-10),
27.7(C-11), 28.2(C-12), 23.9(C-13), 102.6(C-1),
75.4(C-2) , 78.3(C-3) , 71.7(C-4) , 78.1(C-5) ,
62.9(C-6)。以上波谱数据与文献对照一致 [7]，故
鉴定为 (6R,7E,9R)-9-hydroxymegastigma-4,7-dien-3-
one-9-O-β-D-glucopyranoside。
化合物 4：黄色粉末。1H NMR(400 MHz,
CD3OD): 8.92(1H, d, J=1.2 Hz, H-6), 8.52(1H, d,
J=1.2 Hz, H-3), 7.73(1H, d, J=1.2 Hz, H-4), 7.19(1H,
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d, J=3.6 Hz, H-2), 6.65(1H, dd, J=3.6、2.0 Hz, H-3),
3.65(1H, dd, J=11.2、6.0 Hz, H-4), 3.99(1H, m,
H-2), 3.80(1H, dd, J=11.2、3.6 Hz, H-4), 3.58(1H, m,
H-3), 3.24(1H, dd, J=14.0、3.2 Hz, H-1), 2.94(1H,
dd, J=14.0、9.6 Hz, H-1) ；13C NMR(100 MHz,
CD3OD): 154.8(C-1), 152.4(C-2), 146.0(C-5),
145.7(C-6), 143.9(C-3), 140.1(C-4), 113.3(C-3),
111.2(C-2), 76.1(C-3), 73.0(C-2), 64.6(C-4),
39.6(C-1)。以上波谱数据与文献报道的 crotonine
数据一致 [8]，鉴定为 crotonine。
化合物 5：无色胶状物。1H NMR(400 MHz,
CD3OD): 6.94(1H, s, H-2), 4.57(1H, d, J=9.7 Hz,
H-3), 2.09(1H, m, H-4), 2.43(1H, dd, J=16.0、2.8 Hz,
H-5a), 2.23(1H, t, J=13.4 Hz, H-5b), 1.77(3H, s,
H-7), 2.31(1H, m, H-8), 0.93(6H, m, H-9、10), 4.57
(1H, d, J=9.7 Hz, H-1) ；13C NMR(100 MHz,
CD3OD): 136.0(C-1), 148.1(C-2), 75.5(C-3), 49.1
(C-4), 36.9(C-5), 202.1(C-6), 15.4(C-7), 26.7(C-8),
16.7(C-9), 20.8(C-10), 102.4(C-1), 74.9(C-2), 77.9
(C-3) , 71.7(C-4) , 78.0(C-5) , 62.7(C-6)。以
上波谱数据与文献对照基本一致 [9]，故鉴定为
bidensmethoside B。
化合物 6：无色胶状物。[]2 0 D -50.0 °(c 0.21,
MeOH)。1H NMR(400 MHz, CD3OD): 7.15(1H, d,
J=8.5 Hz, H-5), 7.05(1H, s, H-2), 6.95(1H, s, H-2),
6.91(1H, d, J=8.5 Hz, H-6), 6.80(1H,d, J=8.5 Hz,
H-6), 6.66(1H, d, J=8.5 Hz, H-5), 4.75(1H, d, J=
4.0 Hz, H-7), 4.70(1H, d, J=4.0 Hz, H-7), 4.22(2H,
m, H-9e, H-9e), 3.86(6H, s, -OCH32) ；13C NMR
(100 MHz, CD3OD): 150.9(C-3) , 149.1(C-3) ,
147.4(C-4), 147.3(C-4), 137.4(C-1), 133.7(C-1),
120.0(C-6), 119.8(C-6), 117.9(C-5), 116.1(C-5),
111.6(C-2), 111.0(C-2), 102.7(C-1), 87.4(C-5),
87.0(C-5) , 78.1(C-5) , 77.8(C-3) , 74.8(C-9) ,
72.7(C-9) , 72.6(C-2) , 71.3(C-4) , 62.5(C-6) ,
56.7(-OCH3), 56.4(-OCH3), 55.4(C-8), 55.3(C-8)。
以上波谱数据与文献对照基本一致 [10]，故鉴定为松
脂醇葡萄糖苷 (pinoresinol-O-β-D-glucopyranoside)。
化合物 7：无色胶状物。1H NMR(400 MHz,
CD3OD): 6.79(2H, s, H-2, 6), 6.71(2H, s, H-3, 5),
5.00(1H, d, J=5.4 Hz, H-1), 6.53(1H, d, J=16.0 Hz,
H-1), 6.30(1H, dt, J=16.0、5.4 Hz, H-2), 4.22(2H,
d, J=5.0 Hz, H-3), 4.77(1H, d, J=7.3 Hz, H-Glc端
基 ), 3.83(12H, s, -OCH34) ；13C NMR(100 MHz,
CD3OD) : 74.0(C-1) , 88.0(C-2) , 61.9(C-3) ,
139.3(C-1), 105.8(C-2、6), 153.8(C-3、5), 135.6
(C-4), 136.9(C-1), 154.3(C-2、6), 104.8(C-4),
130.0(C-1), 131.3(C-2), 62.7(C-3), 105.7, 75.7,
78.4, 71.4, 77.8, 62.6(C1～ 6-Glc), 56.9(-OCH32),
56.6( -OCH32)。 以上波谱数据与文献报道
的 picraquassioside C 基本一致 [11]，故鉴定为
picraquassioside C。
化合物 8：黄色针状晶体 ( 甲醇 )。ESI-MS
m/z: 302.19。1H NMR(500 MHz, 吡啶 -d5): 8.05(2H,
s, H-5、5) , 4.18(6H, s, 3,3-OCH3) ；13C NMR
(125 MHz, Pyridine-d5): 159.4(C-7、7), 153.8(C-4、
4), 142.1(C-2、2), 141.4(C-3、3), 113.4(C-6、6),
112.9(C-1、1), 112.5(C-5、5), 61.3(3,3-OCH3)。
以上波谱数据与文献对照基本一致 [12]，鉴定为 3,3-
二甲氧基鞣花酸 (3,3-dimethoxyl ellagic acid)。
3 讨论
本研究从川西千里光的正丁醇部位分离鉴定了
8个化合物，其中化合物 2～ 8为首次从千里光属
植物中分离得到，化合物 1为首次从该植物中分离
得到。这些化合物的分离鉴定，丰富了川西千里光
的化学成分，为其进一步的药效物质基础研究提供
帮助。
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(下转第 645页 )
中国医药工业杂志 Chinese Journal of Pharmaceuticals 2014, 45(7) · ·645
对药物吸收的影响将在后续体内药动学试验中深入
研究。
3.2 本研究表明，制备工艺对固体分散体释药特性
及药物溶解度也有较大影响，同样的处方因制备方
法的差异可能造成其溶解度和体外溶出结果的显著
不同，原因可能是熔融法无法达到载体完全熔融的
状态，以致体系黏度较大，药物分散度不够；而溶
剂法中，药物和载体在醇体系中能完全溶解，药物
在载体中的分散度较大。在加入适量 3后，熔融法
制备的固体分散体中药物溶出有一定提高，虽没有
数据证实混合载体熔点的变化，但试验中观察到加
入 3后 1能较快熔融且分散性显著提高，从而推测
混合载体固体分散体体外溶出速率提高的原因是加
入熔点较低的 3后，降低了 2的熔融温度，增加了
药物的分散均匀性。
3.3 采用溶剂法制备 1固体分散体是对 2应用方法
的拓展，为 2对醇溶性较好的难溶性药物的增溶
提供了新的策略。从 XRD、DSC图谱可见，该法
制备的固体分散体中药物结晶衍射峰和吸热峰均消
失，验证了固体分散体的成型；同时 SEM直观观
察也表明形成了固体分散体。体外溶出试验说明用
该法制备的固体分散体获得了最佳的增溶效果。
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