全 文 ：第 24 卷 第 斗期
1 9 8 2 年 7月
植 物 学 报
A C T人 B O T A N IC A S IN C IA
V o l
.
2斗, N o . 斗
J u ly
,
1 9 8 2
变叶裸实中抗癌成分美登素 、 美登普林
及其他成分的分离和鉴定 *
何直异 周韵丽 马广恩 徐任生
(中国科学院上海药物研究所 )
何 其 敏
(中国科学院华南植物研究所 )
摘 要
结合应用简便的干柱层析 , 低压柱层析等技术 , 从变叶裸实中成功地分到了抗癌活性成
分美登素和美登普林 , 分离步骤较已报道的方法简便 。 还分离出卫矛醇 ,木栓酮 , 月一香树脂醇 ,
价谷幽醇和山蔡贰 , 山蔡酚称一氧一鼠李糖贰 。
自 K u体h a n 等报道从卫矛科 ( e el a s t r a c e a e ) 齿叶美登木 ( M a , r。 , “ , 、 r , a ) 等植物中分
出微量高活性抗癌成分美登素 ( m ay t an isn e) 后「8] , 从近缘植物探索美登素类抗癌成分的研
究引起了植物化学家的重视 。 动物试验表明 , 美登素抗瘤谱广 , 用量少 (鹅 水平 ) , 安全
剂量范围广仁, 。 , 。 美国已试用了多组临床〔, , 。 近来国内从云南美登木 (M a , , e n u s 人0 0友e r i ) 〔` ,
分到了美登素和美登普林 (m a y t a n p r i n e ) ; 从广西美登木 ( M a , , e二 u , g u a 。岁 i e n , i; )〔习 分到美
登素 ; 从密花美登木 ( M即 ,。 n u , co , f e r , i fzo r u , J . Y . L u o e t X . X e h e n s p . n o v . m s s . ) 〔, , 分
到美登素 。 与此同时 , 我们开展了从其近缘植物变叶 裸 实 〔` y , 。 s p or 翻 id 。 。 ij ol ia
( eH m sl
.
) M ax im
.
J〔刘 中探索美登素类抗癌成分的研究工作 。 变叶裸实是带刺灌木 , 生长
在广东 、广西 、福建和台湾等省 ,资源较丰富 ,化学成分尚未见报道 。
在分离中我们运用了干柱层析 , 低压柱层析等技术 , 成功地分到了美登素和美登普
林 ,分离步骤较已发表的方法简便 。 植物材料用乙醇提出 ,乙酸乙醋一水分配 , 乙酸乙醋部
位醋醉一毗睫处理 , 接着在四氯化碳一含水 甲醇中分配 , 分配后的甲醇层用氯仿提取 , 氯仿
提取部位通过中性氧化铝干柱层析 , 氯仿展层 ,取低 R , 值段 , 甲醇洗出 , 进行硅胶 H 低压
柱层析 , 薄层监测 , 其中 lR 值约 0 . ” 的流份经二氯甲烷一乙醚结晶得美登普林 , 得率 :
0
.
1 9 m g k/ g
,
m p : 17 7一 179 ℃ ; 凡 值约 0 . 25 的单点流份经二氯 甲烷一乙醚结晶得美登素 ,
得率 : 0 . 2 5m g / k g , m p : 1 83 . 5一 1 8 4℃ 。 它们的光谱数据与文献 [ 8 ] 、 [斗]一致 , 且薄层 R ,
值和呈色均与云南美登木中分得的美登素和美登普林一致 。
从本植物中还分得了卫矛醇 (晶 I , du l e ir o l ) , 木栓酮 (晶 n , f r i e de l访 ) , 户香树脂醇
(晶 111 , 户am y r in ) , 户谷幽醇 (晶 IV , 夕一 s i t o s t e r o l ) 及二个黄酮 : 山蔡贰 (黄酮 I , k a e m P f e -
本文于 19 81 年 3 月收到 。
* 植物材料由华南植物研究所麦浪天收集。 薛庭娟 、 郭楚梅、 陆春娥参加部分工作 。 周倩如 、蒋福祥进行高压液
相测试 。
4 期 何直异等 : 变叶裸实中抗癌成分美登素 、美登普林及其他成分的分离和鉴定 3 61
r i : r in ) 和山蔡酚一 7一氧一鼠李糖贰 (黄酮 11 , k a ern p f e r o l一 7一。一 r h a m n o s id e ) 。
黄酮 l 淡黄色针晶 , m p : 20 2℃ (分解 )。 H CI 一 M g 显红色 , eF CI , 呈深绿色 。 H Zso 4 水
解得山蔡酚 ( k ae m Pfe or l) 。 纸层 、核磁显示接有 2 个鼠李糖 。 二氯氧错一柠檬酸试验 〔习表
明 , 位有经基 ; 同样试验表明贰元 3 位也有经基 。 黄酮 I 与贰元的紫外光谱鉴别试验 图
见表 1。 贰元带 A 3 6 6 n m 是 3 径基特征 , 表明黄酮 1 3 位接糖 . 黄酮 I 和贰元的甲醇钠谱 ,
带 A 深色位移大于 4 0n m , 强度不减 , 表明有 4’ 轻基 ;醋酸钠谱中 , 黄酮 I 带 B 位移 + I n m ,
贰元 十 g n m , 表明贰元有 7 经基 ,黄酮 1 7位亦接糖 ; 醋酸钠一硼酸与醋酸钠谱比较 ,黄酮 I
和贰元带 A 无深色位移 ; 比较 IA 1C 3一H CI 与 IA 1C 3 谱 ,黄酮 I 和贰元带 A 均无浅色位移 ,表
明 A 、 B 环均无邻二经基 ; IA CI 3一 H CI 与甲醇谱比较 , 加酸后带 A 、 B 不复原 ,表明黄酮 I
及贰元有 3 或 5 经基 ,或 3 、 5 二径基 。 故推断黄酮 1 3 、 7 位各接一个鼠李糖 , , 、 4’ 各有
一个经基 , 为山蔡贰 , 熔点 、紫外与文献【1 1] 均符合 。
黄酮 11 黄色针晶 , m p : 23 3℃ (分解 )。 H C I一 M g 呈桃红色 , F e C 13 呈草绿色 。 H Z s O .
水解得山茶酚 。 纸层 、 核磁显示接 1个鼠李糖 。 二氯氧错一柠檬酸试验表明 3 位有经基 。
与黄酮 1 紫外鉴别光谱差异仅是黄酮 n 甲醇谱显示有 36 5mn 峰是 3 轻基特征 。 故推断
为山蔡酚一 7一氧一鼠李糖贰 , 熔点 、 紫外与文献 〔6] 均符合 。
表 1 黄酮 I 、 黄酮 1 及试元紫外光谱数据
T a b l e 1 u v s p e e tr 创 d a t a o土 k a e m p t e r i汀 i n , k a e m p f e r o l一 7一 0一 r h a m n o s id e a n d k a e m P f e r o l ·
溶 剂 A 带
S o l v e n t s B a n d A ( 又喂 : )
深色增加数值 ( △人。矽
V a l u e o 士 b 百t l l o e h r o m i e
s h i f : ( △几。 。 )
A 带
B a n d A
B 带
B a n d B
十 4 2
+ 5 4
+ 5 4
607“242536170
黄酮 1
M
e O H
+ N
a
O M e
十 A IC 13
K a e m p f e r o l一 7一o一阵A l e l 十 H C I
+ 5 0
十 60
+ 6 0
r h a m
n o s id e
+ N a O A e
+ N a O A e + H , B O
,
试 元
K a e m P f e r o l
M e 0 H
十 N a O M e
+ A IC I
3
+ A IC 1
3
+ H C I
十 N a O A e
+ 呼6
十 5 8
+ 5 8
“7695,ó,`勺乙气,`2384216
+ N 么 O A e 十 H 3B O ,
实 验 部 分
本文报道的熔点均未经校正 。 紫外光谱用 U in c am SP 1 80 0 型测定 。 红外光谱用
植 物 学 报 2 4 卷
u n ic on SP 1 0 型 ,澳化钾压片法测定 。 核磁共振谱用 JN M一sP 一 1 0 型 1 0 兆周测定 。 质
谱用 M A T 一7 1 型测定 。
(一 ) 美登素 、美登普林的提取 、 分离
植物地上部分干粗粉 , 乙醇迥流提取 4 次 , 提取液浓缩至近干 , 用乙酸乙醋一水 ( 2 : l)
迥流分配 2一 3 次 , 冷却 ,放置 , 分出水层及乙酸乙醋层 。 不溶物再用乙酸乙醋一水捏溶 ,又
分出水层及乙酸乙醋层 。 二份水层合并 。 乙酸乙醋提取 3一 5 次 , 合并所有乙酸乙醋层 。
先用冷的 5多氢氧化钠洗 4 次 ,继用 3多 盐酸洗 1 次 ,再用水洗去酸性 , 乙酸乙醋液浓缩
干后 ,室温用醋醉一毗淀处理 , 放置过夜 , 除去溶剂得墨绿色粘稠物 。 加人四氯化碳一 80 务
甲醇 ( l : l) 分配 , 甲醇层用四氯化碳洗涤数次后 , 加水便成 65 % 甲醇液 , 氯仿提 斗一 5 次 ,
合并氯仿液 , 用 ZN 盐酸及水洗数次 ,无水硫酸钠干燥 , 浓缩干 , 得 A 部位 (得率 : 0 . 3 79 /
k g )
。
A 部位用中性氧化铝 (上海五四农场生产 , 1 0 一 2 0 目 , 活性 1 一VI 级 )干柱层析 。
聚乙烯薄膜管 ,周长 Z x , c m , 样品 4 9 , 吸附剂 4 0 0 9 , 氯仿展层 , 紫外灯下显现切割 ,将原
点之上的柱四等分 ,取挨近原点这一份 , 甲醇浸泡 ,滤出 , 抽干 ,氯仿重新溶解 , 无水硫酸钠
干燥 ,浓缩得抽松的 B 部位 (得率 : 0 . 0 2 4 9 / k g ) 。
美登素的分离和鉴别 取 1 . 50 g B 部位 ,用少量氯仿溶解 , 加少许 E . M er ck iK es ie ge l
H几、 3` 。 (肠 p 6 0) 拌匀 , 凉干 ,置于装有同样吸附剂 1 5鲍 的层析柱顶部 , 进行低压层析 。
甲醇一乙酸乙醋 ( 1 , 9 9 )混合溶剂洗脱 , 压力 Zk g c/ m , , 每份收 3 0m l , 合并薄层 R ,值相同的
流份 (吸附剂 : 硅胶 GF 25 ; , 萤光化学厂生产 ;溶剂系统 : 甲醇 : 乙酸乙醋 一 3 : 9 7 ) , 其中
第 46 一65 份二 氯甲烷一乙醚溶解 , 放置 ,析出结晶 , 再结晶得无色菱晶 1 6 m g , m p : 1 83 . 5一
18 4 oc
。 紫外光谱 : 又黑 H ( 。 ) : 2 3 3 ( 3 2 , 7 0 0 ) , 2 4 3 ( s h , 2 9 , 8 0 0 ) , 2 5 4 ( 3 0 , 0 0 0 ) , 2 5 2 ( 6 , 7 7 0 ) ,
2 9 0 ( 6
, 7 7 0 )
n m
。 红外光谱 : 3 4 3 0 , 1 7 4 , , 1 7 2 0 , 1 6 6 1 , l , s , , 1 1 9 0 , l o s s e m 一 `。 核磁共振谱 :
占( e D c l 3 , T M s ) 0
.
5 7 ( 3 H
, s
)
, 一 3 7 ( 3 H , d , J ~ 6H z ) , 1
.斗。 ( 3 H , d , J ~ 7 H z ) , 1
.
7 3 ( 3 H
,
b : : )
, 2
.
2 0 ( 3 H
, s
)
, 2
.
2 4 ( I H
, d d , J
Z , 2
~ l , H
z ,
J
Z , 3
= 3 H z )
, 2
.
7 0( I H
, d d , J
Z, 2
~ l ,
,
J
Z, 3
=
12 H
z
)
, 2
.
9 4 ( 3 H
, s
)
,
3
.
0 2 ( z H
, d , J
, ,`
~ g H
z
)
,
3
.
19 ( I H
, d , J巧 , : , 一 13 H z ) , 3 . 2 5 ( 3 H , s ) ,
3
.斗斗 ( 3 H , s ) , 3
.
, 4 ( I H
, d , J
: 。 , : 1
~ g H
z
)
, 3
.
7 2 ( I H
, d , J
: , , ; ,
~ 1 3 H z )
, 4
.
0 6 ( 3 H
, s
)
, 4
.
3 6
( I H
, m )
, 4
.
8 6 ( I H
, dd , J
Z , 3 一 12 , J Z , , ~ 3 H z ) , , . 4 3 ( I H , q , J ~ 7H z ) , , . 7 2 ( I H , d d ,
J
: 。 , , 1
~ 9
,
J
: : , ; 2 一 1 S H z ) , 6 . 3 2 ( I H , b r s ) , 6 . 5 2 ( I H , d d , J : : , , : 一 15 , J: : , : , 一 1 I H z ) , 6 . 7 6
( z H
, b: d , J
12 , 1 ,
~ 1 I H z )
, 6
.
84 , 6
.
9 0 ( ZH
, d , J
17 , 2: ~ l
.
S H z )
, 0
.
5 0 一 2 . 5 0 ( 3 H ) 。 质谱 :
m /
e 6 9 1 ( M
+
)
, 6 3 0 , 4 8 5 , 4 7 0 , 4 , 0 , 12 8 , 1 0 0。 以上数据与文献 [ s ]基本一致 。
美登普林的分离和鉴定 合并第 2一 4 5 份 , 同样条件重新进行一次低压层析 , 合并
jR 值约 0 . 5 的单点流份 , 抽干 ,二氯甲烷一乙醚结晶 , 得无色菱晶 1 Zm g , m p : 1 7 一 1 7 9℃ 。
紫外光谱 : 又黑犷( 。 ) : 2 3 3 ( 3 2 , 0 0 0 ) , 2 4 1 ( s h 29 , 2 , o ) , 2 5 3 ( 2 9 , 0 0 0 ) , 2 5 1( 6 , 2 7 0 ) , 2 5 9
( 6
, 2 2 0 )
。 红外光谱 : 3 4 2 0 , 17斗。 , 17 2 0 , 1 6 , 6 , z , 7 4 , 1 1 5 2 , 1 0 8 o Cm 一`。 核磁共振谱 :
8 ( C D C一3 , T M s ) 0
.
5 3 ( 3 H
, s
)
, 1
.
1 2 ( 3 H
, t ,
J ~ 7 H
z
)
, 1
.
3 0 ( 3 H
, d , J ~ 7H z )
, 1
.
3 1 ( 3 H
,
d , J ~ 7 H z )
, 1
.
6 , ( 3 H
, b : s )
,
2
.
10 ( 一H , d d , J: , 2 ~ 1 4 H z , 2J
. 。
~ 3 H
z
)
,
2
.
3 0 ( I H
,
m )
,
2
.
3 , (一H , tn ) , 2
,
5 7 ( 一H 犷d d , J Z , 2 ~ 一4 , JZ , , ~ 1 ZH z ) , 2 . 5 1( 3 H , s ) , 2 . 9 9 ( I H , d , J , , 。 一
g H z )
, 3
.
0 5 ( I H
,
d
,
J
1 5, 1 ; ~ 1 2 H z )
, 3
.
1 6 ( 3 H
, s
)
, 3
.
3 3 ( 3 H
, s
) 3
.
4 , ( I H
, d , J
1 0 , 1: 一 g H : ) ,
4 期 何直异等 : 变叶裸实中抗癌成分美登素 、美登普林及其他成分的分离和鉴定 3 63
3
.
5 3 ( I H
, s
)
,
3
.
6 4 ( I H
, d , J
: , ,巧 ~ 1 2 H z )
,
3
.
9 6 ( 3 H
, s
)
, 4
.
2 3 ( I H
, m )
, 4
.
74 ( I H
, d d ,
几, , ~ 一2 , 2 .弓H z ) , 5 . 3 5 ( I H , q , J 一 7 H z ) , 5 · 6 0 ( I H , d d , J; 。 , : : 一 g H , J; : , : 2 ~ 1 5 H z ) , 6 . 2 2
( I H
, b r s )
, 6
.
3 5 ( I H
, d d , J
, , , : 2 一 15 , J: 2 , : 3 一 l l H z ) , 6 · 6 9 ( I H , b r d , J: 2 , ; 3 一 1 1 H z ) , 6 . 6 0 ,
6
.
7 5 ( ZH
, d , J
、 7 , 2; 一 l . o H z ) , 0 . 8 0 一 2 · 0 0 ( 3 H ) 。 质谱 : m / e 7 o s ( M + ) , 6、 、 , 4 5 5 , 4 7 0 ,
斗5 0 , 一斗4 , 1 14 。 以上数据基本与文献 [ 8 ]一致 。
(二 ) 黄酮 I 、 黄酮 n 的分离和鉴定
分离 : 4 0 k g 干植物粗粉 , 乙醇迥流 3 次 ,醇提液浓缩至无醇 , 加水捏溶 , 放置 , 过滤 ,
滤液顺序用乙酸乙醋 、 正丁醇各提 3 次 。 正丁醇提取液浓缩干 , 少量乙醇溶解 , 吸拌于适量
聚酸胺 (上海牛奶公司综合厂出品 ,颗粒状 ,层析用 )上 , 风干 ,进行层析 。 柱径 4 c m , 聚酸
胺 s o o m l , 依次用水 (第 l一 6份 ) , 2 ,多 乙醇 (第 7一 1 2份 ) , 5 0多 乙醇 (第 1 3一 1 8 份 )洗
脱 , 每份 l 0 0 0 m生, 第 4一 6 份乙醇结晶得黄酮 I , 第 14 一 16 份得黄酮 n 。
黄酮 I 。 纸层 : 新华 1 号滤纸 (下同 ) , R , : 0 .夕4 (水饱和苯酚 ,上行 ) ; R , : 。 . “ (正丁
醇 : 醋酸 : 水 一 4 : 1巧 , 上行 ) , 紫外灯下呈紫红色单点 。 核磁共振谱 : 成D M S O一 d 6 ,
H M D s ) 0
.
7 5 ( 3 H
, d , J = 4 H
z , 鼠李糖 C ; `一 C H 3 ) , 1 . 10 ( 3 H , d , J ~ 4 H z , 鼠李糖 e 梦’一
e H
3
)
, 5
.
2 5 ( I H
, b r s
, 鼠李糖 C ;’一H ) , 5 . 5 2 ( I H , b r s , 鼠李糖 C ;’ `一 H ) , 6 . 2 2 ( I H , b r s ,
e `一 H ) , 6 . 7斗( I H , b r s , C -s H ) , 6
.
84 , 6
.
9 2 , 7
.
7 0 , 7
.
7 8 ( A ;B ; 型 , J ~ SH z , B 环 C : , , C ` ,
和 C 3 , , C , ,一 4 H ) 。 紫外光谱 : 又架霜H ( 10 9 。 ) : 2 6 5 ( 4 . 3 4 ) , 3 4 7 ( 4 . 2 0 ) n m 。 分析 : e , H加。 : ; ·
1 / ZH
ZO 。 计算值 ( 界 ) : C 5 5 . 2 O , H 5 . 3 2 ; 实测值 ( 多) : C 5 5 . 0 8 , H 5 . 3 2 。
水解 : 黄酮 1 0 . 10 8 7 9 , 5务 H Zso ; sml 沸水浴上水解 4 小时 , 放置过夜 , 共得贰元
0
.
0 59 3 9
。 滤液用碳酸钡中和 , 纸层检查糖 , P一A in is id en 喷雾 , 1 0 ℃ 烘至呈色 , R l 值 ,呈
色均同 L一鼠李糖标准品 。
贰元用甲醇一水结晶得黄色针晶 , m p : 2 70 一 2 72 ℃ (分解 ) 。 紫外光谱 : 耀霎H ( 109 ) :
2 6 7 ( 4
.
2 2 )
, 3 6 9 (斗
.
2 8 )
n m
。 与山蔡酚标准品纸层 尺 ,值 0 . 8 3一致 (溶剂系统 : 正丁醇 : 醋
酸 : 水 一 4 : l : 5 , 上行 ) , 紫外灯下呈黄色单点 。 贰元与山蔡酚标准品红外光谱吸收峰完
全重叠 。
黄酮 n 。 纸层 : 及 , : .0 7 (正丁醇 : 醋酸 : 水 ~ 4 : 1巧 , 上行 ) , jR .0 27 (醋酸 : 水 ~
3 : 7 , 上行 ) , 紫外灯下呈亮黄色单点 。 核磁共振谱 : 占 ( D M so 一 d` , H M D s) 1 . 06 ( 3 H ,
d , J ~ 斗H z , 鼠李糖 C ; ,一 C H 3 ) , 5 . 4 2 ( I H , b r s , 鼠李糖 C ;`一H ) , 6 . 2 8 ( I H , 七r s , C 6一H ) ,
6
.
6 5 ( I H
, b : s , e
8’ H ) , 6 . 7 6 , 6 . 5 4 , 7 . 5 5 , 7 . 9 6 ( A ;B ; 型 , J ~ SH z , B 环 C : , , C 6 , 和 C 3 , ,
e s
,一 4 H ) 。 紫外光谱 : 又禁玲H ( 10 9 。 ) : 2 5 7 ( 4 . 3 3 ) , 3 7 0 ( 4 . 3 9 )mn 。 分析 : C : : H加 o , 。 · l / ZH : O 。
计算值 ( 多 ) : C 5 7 . 14 , H 4 . s o ; 实测值 ( 多 ) : C 5 6 . 9 , , H 4 . 76 。
水解 : 黄酮 n 0 . 1 1 24 9 , 按黄酮 l 同法水解 ,得贰元 .0 0 7 53 9 。 同法证明糖为 L一鼠李
糖 , 贰元为山蔡酚 。
(三 ) 其它成分的分离 、 鉴定
植物材料用乙醇热提 ,热过滤 , 浓缩醇提液至适当体积 , 放置 ,析 出晶 I。 过滤 ,滤液浓
缩干 ,水涅溶数次 ,不溶物风干 , 用 乙醚冷浸数次 , 取乙醚部位干浸膏 8鲍 进行硅胶层析 。
柱径 : 4 . sc m , 硅胶 (上海五四农场化学试验厂 , 层析用 , 10 一 1 40 目 ) 1 2 50 9 , 苯洗脱 , 每
份收 1 0 0 0m l , 第 3一 5份得晶 1 , 6一 1 0 份得晶 111 , 15一 19 份得晶 IV o
3 6 4植 物 学 报 2 4卷
1
. 晶11 ` , ] : 含水甲醇结晶 , 无色菱晶 , m p : 1 8 6一 1 5 7℃ 。 红外光谱 : 3 4 0 0 、 29 50 ,
1 4 5 0 , 13 7 0 , 1 2 9 0 , 1 2 0 0 , 1 1 10 , 10 7 0
,
1 0 4 0 , 10 20 , 9 2 0 , 8 5 5 , 7 0 o c m 一 , , 与文献 [ 1 2 ]一致 。
分析 : C oH I ; o ` 。 计算值 (多 ) : C 3 9 . 5 6 , H 7 . 7 5 ; 实测值 ( 多 ) : e 3 9 . l 斗 , H 7 . s 6 o
六乙酞卫矛醇 : 甲醇结晶 ,无色片状晶 , m p : 1 70 ℃ 。 分析 : 1C 8氏 q : 。 计算值 ( 务 ) :
C 4夕. 7 7 , H 6 . o 3 ; 实测值 ( 并) : C 4 9 . s 6 , H 6 . 2o 。
2
. 晶 1 川 : 柴可夫斯基试验川呈阳性 , iL eb er m an 试验 l[J 呈阴性 。 氯仿一丙酮结晶 ,
无色针晶 ,
(
O 一 e
<)
m p : 2 5 7一 2 5 9℃ , t a 猪一 2 0 . 3 “ ( C , 一。 , e H e l 3 ) 。 红 外 光 谱 : 2 9 4 0 , 1 7 1 ,
, 1 4 5。 , 1 3 5 , c m 一 , 。 核磁共振谱 : a ( e H o 3 , H M D s ) 0 . 6 5 ( 3 H , , ) , 0 . 5 4 ( 3 H , s ) ,
0
.
9 0 ( 3 H
,
d
,
J = 6 H z )
, 0
.
9 2 ( 3 H
, s
)
, 0
.
9 6 ( 6 H
, s
)
,
1
.
0 2 ( 3 H
, s
)
, 2
.
1 , ( 3 H
, s
)
, 2
.
4 5 ( ZH
,
m )
。 分析 : C犯 H , o 。 计算值 ( 多 ) : e s 、 . 4 4 , H I 1 . 5 1 ; 实测值 ( 多 ) : e s 4 . 7 4 , H l l . 6 4。
.
3
· 晶 111【川 : 柴可夫斯基 、 L ie b e r m a n 试验均呈阳性 。 乙醇结晶 , 无色菱晶 , m P : 19 4一
1 9 6℃ , [ a 抬 + 2 0 5 0 ( e , 0 .斗斗 , C 6H 6 ) 。 红外光谱 : 3 2 5 0 (一 o H ) , 26 3 5 ( e = e ) , 13 80 ,
z C H
、 、
1 3 7 0 , 1 1 7 5 ( e ( ,
, 9 9 o c m 一`。 核磁共振谱 : a ( e H e l、 、 H M D s ) 0 . 7 4 ( 3 H , s ) , 0 . 8 1
\ C H
3 产
( 3 H
, s
)
, 0
.
8 6 ( 6 H
, s
)
, 0
.
9 0 ( 3 H
, s
)
, 0
.
9 , ( 6 H
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,
10 ( 3 H
, s
)
,
3
.
1 6 ( zH
, t , J ~ s H
z
)
,
5
.
18 ( I H
, t , J ~ 4 H
z
)
。 分析 : e 、 H、 o 。 计算值 ( % ) : e , . ; ; , H l l . s l ; 实测值 ( 多 ) :
C 84
.
3 6 , H I 1
.
8 0 0
乙酞化物 : 氯仿一乙醇结晶 , 无色菱晶 , m p : 2 4 2℃ , [ a 招 + 5 0 “ ( e o . , s , e ` H 6 ) 。 核磁
共振谱 : 占( e H C 13 , H M D s ) 2 . 0 2 ( 3 H , s ) , 5 . 0 0 ( I H , : , J ~ s H z ) , 5 . 2 0 ( I H , t , J 一 4 H z ) 。
分析 : C 32H , 20 2。 计算值 ( 多) : e s l . 9 9 , H一2 . 1 5 ; 实测值 ( 多) : s一, 5 1 H l l . 2 7 。
4
. 晶 I VI 川 : 柴可夫斯基 、 iL eb er m a n 试验均呈阳性 。乙醇结晶 , 无色片状晶 , m p : 1 39 一
14 1℃ , [ a 蹭一 3 3 . 3 ( e o . 2 6 3 , e H e l3 ) 。 高分辨质谱 : e 29 H 50 0 , 计算值 : 4 1 4 . 3 8 6 ; 实测
值 : 4 14 . 3 8 4 。 与标准品混合熔点不下降 。
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7
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月一am y r i n , 月一s i ot st e r o l ,
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r t e d i n t h i s g e n u s b e f o r e
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