全 文 ：·技术与方法· 2013 年 1月第 51卷第 1期
中国现代医生 CHINA MODERN DOCTOR
祁连圆柏 （Juniperus Przewalskii Kom） [1,2]为常绿乔木，
性味苦涩、微寒，可用于治疗咯血、尿血、便血等，是一种常
用藏药的药源植物。 近年来有研究发现[3]，祁连圆柏种子及
树叶中均含有挥发性的二帖类成分，药材气味芳香，对女
性卵巢癌有较好的抑制效果。 另外王索安等 [4]研究发现祁
连圆柏提取物对人胃癌细胞 SGC-7901 细胞具有明显的增
值抑制及诱导凋亡作用。本实验采用 70%乙醇提取祁连圆
柏叶子中的有效成分，采用气相色谱结合质谱分析祁连圆
柏叶子中的挥发性物质， 并结合标准质谱图谱库 NIST98
搜索并初步分析其中的成分， 并希望通过初步的成分分
析，为以后的有效成分分离确定及药效学工作打下基础。
1 材料与方法
1.1 材料
Finnigam Innigam Trace GC Ultra 气相色谱仪，Finnigam
Polaris Q 离子肼质谱检测器、Dikma Cp-sil 5CB-MS FS（30
m×0.25 mm ID×0.25 μm df）毛细管气相色谱柱，Thermo AS
3000 自动进样器。 祁连圆柏叶子粉末药材采自青海甘肃
（由浙江医学高等专科学校药学系天然药物实验室邓茂芳
副教授鉴定），其他溶剂（乙醇、三氯甲烷、石油醚）均为分
析纯。
1.2 方法
1.2.1 供试液提取及处理 称取祁连圆柏干燥药材叶子粉
末 200 g，置 500 mL 圆底烧瓶中，先加入适量石油醚浸提
至无色，再用 70%乙醇 600 mL，常温浸渍 3~4 次至无色。
浸渍液纱布过滤后，滤液用旋转蒸发仪挥发干净，得浸膏。
称取约 100 mg 浸膏用 2 mL 三氯甲烷溶解得供试液，备
用。
1.2.2 GC-MS 条件 毛细管气相色谱柱 Restek DB-5，载气：
高纯氦气，流速 1.0 mL·min-1，进样口温度：300℃，接口温
度：280 ℃，离子源温度 200 ℃，进样方式：不分流进样，柱
程序升温：初温 80℃，保持 1 min 后，以 5 ℃·min-1的速率
升温至 200 ℃，保持 15 min。 进样量为 1 μL。 从进样 5 min
开始质谱以全扫描方式检测， 扫描范围：（33~420） m/z，电
离方式为 EI，电子轰击能量为 70 eV，倍增电压 1300 V。 其
气相色谱图见图 1。
祁连圆柏叶乙醇提取物挥发性成分GC- MS分析
王 玮 1 汪 涛 2 王索安 1
1．浙江医学高等专科学校药学系，浙江杭州 310053；2.浙江衢化医院药剂科，浙江衢州 324004
[摘要] 目的 采用气相色谱-离子肼质谱联用法测定分离祁连圆柏叶中乙醇提取物。方法 用 70%乙醇常温浸渍提
取祁连圆柏叶中成分，用气相色谱-离子肼质谱仪对所得的祁连圆柏叶浸膏进行鉴定分析，色谱图用面积归一化
法测定组分的相对百分含量。 结果 所得的质谱图采用去卷积化分析并在 NIST 98 标准图谱库中比对检索化合
物，共鉴定了 12个组分，按面积归一化法计算，其峰面积比重占挥发性成分的 90%。 结论 通过采用自动质谱退
卷积定性系统（AMDIS）处理数据，增加对目标成分定性的准确性，提高色谱峰纯度，从而提高了定性的准确性。
[关键词] 气相色谱-离子肼质谱；祁连圆柏；挥发性成分；面积归一化法；AMDIS
[中图分类号] R284 [文献标识码] B [文章编号] 1673-9701（2013）01-0070-02
Analysis of volatile components from leaf in Qilian Juniper with differ-
ent extraction methods by gas chromatography-mass spectrometry
WANG Wei1 WANG Tao2 WANG Suoan1
1.Department of Pharmacy, Zhejiang Medical College， Hangzhou 310053,China; 2.Department of Pharmacy, Zhejiang
Quhua Hospital， Quzhou 324004，China
[Abstract] Objective To explore the use of gas chromatography mass spectrometry in identifying volatile components
in Qilian juniper leaf ethanol extract. Methods Volatile compontents were extracted in the leaf of Qilian Juniper by
70% alcohol impregnation at normal temperature. The volatile components were identified with gas chromatography-
mass spectrometry. Auto Mass Spectral Deconvolution & Identification System （AMDIS） was utilized to generate the
result chartand to search for the components from the NIST 98 standard fingerprint bank. Results Twelve components
were identified from the result chart and these components accounted for 90% at total volatile Composition. Conclu-
sion Automated Mass Spectral Deconvolution & Identification System （AMDIS） processing data to increase the accu-
racy of qualitative target component to improve the purity of the chromatographic peaks. Thereby improving the accu -
racy of the qualitative.
[Key words] Qilian Juniper leaf; Gas chromatography-mass spectrometry; Volatile Components; AMIDS; Area nor -
malization method
[基金项目] 浙江省中医药管理局资助项目（2007CA091）
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2013 年 1月第 51卷第 1期 ·技术与方法·
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图 1 祁连圆柏叶乙醇提取物气相色谱图
2 结果
取上述供试液，按前述“1.2.2”条件分别进行 GC-MS
分析。 经扫描后得色谱峰的总离子流图，采用 AMDIS 处理
GC/MS 数据文件， 用 AMDIS 对文件中每个离子的质量色
谱图进行分析， 对不同的峰选取 1～2 个模型离子（model
ion）， 比较其他离子与模型离子峰在保留时间和峰形上的
相似度，确定该离子是否归属于此峰。 整个文件扫描后，将
所有具有相同保留值和峰形的离子组合成一张新的质谱
图， 分别对新建谱图、 原始谱图在 NIST98 谱库中进行检
索，分析比较不同重叠程度对拆分结果的影响。 确认各化
合物；通过 Xcalibur 工作站数据处理系统，按峰面积归一
化法计算各化合物相对百分含量。 结果见表 1。
表 1 祁连圆柏挥发性成分 AMDIS & NIST 98 鉴定结果
3 讨论
祁连圆柏是常用中藏药。 2000 年宗玉英等[5]对 110 种
植物藏药进行了体外筛选实验， 发现 5 种中藏药对人乳
腺癌、肺癌、口腔上皮癌具有杀伤作用， 但抗肿瘤机制不
明， 祁连圆柏是其 5 种之一。 本实验采用气相色谱-离子
肼质谱法对祁连圆柏叶乙醇提取物挥发性成分进行分析，
由表可知， 已鉴定的化合物占提取物总量的 80%以上， 已
鉴定的成分占总峰面积的 90%以上。 在已鉴定的组分 12
个组分中， 有多种组分是文献未曾报道过的。 其中检出一
种与贝母碱结构类似的物质——Verticiol（图 2），其主要药
效表现为镇咳也与文献报道祁连圆柏的临床运用基本一
致。 首次检出的桃柁酚文献报道 [6]具有对金黄色葡萄球菌
有很好的抑制作用。 在检出的成分中包含海松酸及海松醛
等成分均在松科植物的树脂（松脂）中发现过，说明柏科植
物挥发性成分与松科植物挥发性成分物质具有一定的相
似性。 在处理离子肼质谱数据过程中，由于测试样品背景
比较复杂，干扰较多，常规的扣减本底干扰的方法不能很
好的消除影响 。 通过采用自动质谱退卷积定性系统
（AMDIS）处理数据，可以较好的消除重叠峰质谱图互相干
扰，增加对目标成分定性的准确性，提高色谱峰纯度，从而
提高了定性的准确性。
综上，这一研究结果将为我国西北地区的祁连圆柏资
源进一步开发利用提供有益的帮助。
[参考文献]
[1] 高静，单鸣秋 . 柏科药用植物研究进展 [J]. 中药材，2008，31（11）：
1765.
[2] 周宝石 . 祁连圆柏化学成分研究[J]. 陕西师范大学学报，2005，33
（3）：68.
[3] 王文蜀，李二伟. 祁连圆柏中一种新的抗癌活性二萜[J]. 兰州大学
学报，2002，38（6）：121.
[4] 王索安，王玮. 祁连圆柏对人胃癌细胞 SGC-7901 细胞周期和凋亡
影响的实验研究[J]. 中国中医药科技，2010，17（3）：208.
[5] 宗玉英，党合群，骆桂法，等. 110 种植物藏药进行体外筛选的实验
研究[J]. 药学实践杂志，2000，18（5）：290.
[6] 王晓红，于录 . 桃柁酚对金黄色葡萄球菌生物膜及 icaA 表达的抑
制作用，2012，42（7）：753.
（收稿日期：2012-08-02）
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20.66
21.11
21.50
25.76
30.98
32.35
33.15
34.28
34.90
1.66±0.18
3.36±0.23
0.34±0.03
0.48±0.07
0.65±0.05
1.75±0.37
26.27±0.70
1.05±0.13
0.85±0.08
5.38±0.15
6.70±0.46
37.57±1.61
1.47±0.09
6.27±0.29
6.19±0.07
29.1
49.1
43.9
34.3
32.1
25.3
20.5
45.4
17.5
18.2
75.7
11.3
橄榄醇， Elemol
甲基柏木醚，Cedrol
β-桉叶醇，2-Naphthalenemethanol
愈创木烯，Guaiene
樟脑，Camphor
Isoaromadendrene epoxide
古巴烯，α-Copaen-11-ol
未知物
未知物
Verticiol
1.3-Ethyl-3-hydroxyandrostan-17-one
海松醛衍生物 Pimara-7，15-dien-3-ol
桃柁酚，totarol
海松酸，β-Pimaric acid
未知物
峰编
号
保留时间
（x±s，min）
平均面积
百分比
（x±s，%）
NIST 谱
库比对可
能性（%）
检索可能物质
文 题
文题应以最恰当、最简明的词语反映论文最重要的特定内容。一般使用能充分反映论文主题内容的短语，不使用具有
主、谓、宾结构的完整语句，一般不使用标点和缩略语。
中文文题一般不宜超过20个汉字。尽可能不设副题，确有必要时，可采用不同字体字号或加破折号将副题与正题加以区分。
图 2 Verticiol 化学结构式
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