全 文 ：华西药学杂志W C J· P S　2010, 25(6)：645 ～ 647 　　
基金项目:国家科技支撑计划项目(合同编号:2007BA138B05)
作者简介:常艳茹(1977— ),女 , 吉林长春 ,助理研究员 ,从事天然药物研究与开发工作。 Email:chang yanru@163.com
＊通信作者(Correspondentauthor), Email:lyq1873@126.com
GC-MS分析紫斑风铃草的超临界 CO2 萃取物
常艳茹 1 ,刘丽健 1 ,王　婵1 ,李庆杰 1 ,李金鹏1 ,张晓荧 2 ,刘永强1＊
(1.吉林天药药物研发有限公司 ,吉林 长春 130012;2.吉林大学药学院 ,吉林 长春 130021)
摘要:目的　分析紫斑风铃草的超临界 CO2流体萃取成分 , 方法　用超临界 CO2流体(SFE)萃取法提取紫斑风铃草全草 ,用
GC-MS分析萃取物的化学成分 ,结果　确定了 47个峰的成分。结论　所确定的化合物均为首次从该植物中分析得到。
关键词:紫斑风铃草;超临界 CO2流体萃取;气相色谱质谱联用
中图分类号:R284　 文献标志码:A　 　文章编号:1006-0103(2010)06-0645-03
AnalysisofSFEcompositioninCampanulapunctateLam.byGC-MS
CHANGYan-ru1 , LIULi-jian1 , WANGChan1 , LIQing-jie1 , LIJin-peng1 , ZHANGXiao-ying2 ,
LIUYong-qiang1＊
(1.JilinNaturalPharmatechCo., Ltd, Changchun, Jilin, 130012 R.P.China;2.ColegeofPharmacy, JilinUniversity, Chang-
chun, Jilin, 130021 R.P.China)
Abstract:OBJECTIVE　ToanalyzethesupercriticalCO2 fluidextractioncomponentsofCampanulapunctateLam.METHODS　
SupercriticalCO2 fluid(SFE)extractionmethodwasusedtoextractthewholeplantofCampanulapunctataLam.Andtheextractswere
analysedbyGC-MS.RESULTS　47 kindsofcomponentswereidentified.CONCLUSION　Thesecompoundswereanalyzedforthe
firsttimefromthisplant.
Keywords:CampanulapunctateLam.;Supercriticalfluidextraction;GC-MS
CLCnumber:R284　　　 Documentcode:A　 　ArticleID:1006-0103(2010)06-0645-03
　　紫斑风铃草 CampanulapunctataLam.为桔梗科
风铃草属植物 ,生于山地林 、灌木丛及草地中 [ 1] ;味
苦 ,性凉;清热解毒 ,止痛;用于治疗咽喉炎 、头痛等
症 [ 2] 。未见其化学成分及生物活性的研究报道 ,因
此 ,系统研究了紫斑风铃草的化学成分及生物活性 ,
利用超临界 CO2流体萃取(SFE)紫斑风铃草中低极
性组分 ,结合 GC-MS分析 ,从萃取物中鉴定了 47
个化合物 ,均为首次从该植物中鉴定出。
1　实验部分
1.1　仪器与试药
HA221 -50 -06型超临界流体萃取装置(江苏
南通华安超临界萃取有限公司);HP6890 -5973型
气相色谱质谱联用仪(美国 Agilent)。紫斑风铃草
全草(采自吉林省长白山)粉碎过 20目备用;其余
试剂为分析纯。
1.2　方法与结果
1.2.1　超临界 CO2流体萃取　取紫斑风铃草全草
粗粉 ,加入 1 kg萃取釜中 ,对 SFE系统加热 ,达到预
定温度时 ,将压力达预定压力 ,先静态萃取 30 min,
后动态萃取 90 min,流量为 35 kg·h-1 ,从出口阀收
获萃取物 。萃取釜 、分离釜Ⅰ 、分离釜Ⅱ的温度分别
为 55、36、35 ℃;压力分别为 25、5.8、5.6 MPa。
1.2.2　GC-MS的分析条件 [ 2] 　采用 HP-1弹性
石英毛细管柱(30 m×0.25 mm, 0.25 μm);高纯氦
载气 ,载气流量 1.0 mL·min-1;进样口温度 280 ℃;
分流比 50：1;升温程序:起始柱温 60 ℃, 维持 3
min,再以 6 ℃·min-1升温至 300 ℃;离子源为 EI
源 ,离子源温度 200 ℃;接口温度 280 ℃;连接杆温
度200 ℃;电离电压 70 eV;发射电流 34.6 A;扫描范
围 m/z20 ～ 500,扫描速度 2 ×103 amu·s-1。
图 1　紫斑风铃草超临界萃取物 GC-MS分析的总离子流图
Fig1　 Totalionchromatogram ofSFE -CO2 compositionin
CampanulapunctataLam.
DOI:10.13375/j.cnki.wcjps.2010.06.019
1.2.3　溶液的制备　取 10 mL超临界萃取物 ,加
20 mL水稀释 ,用乙醚萃取 (30 mL×3),合并乙醚
层 ,乙醚层用水洗(100 mL×3),乙醚层加 2 g无水
硫酸钠脱水 ,乙醚层置蒸发皿中挥干 ,称取 50.62
mg,加 1 mL乙酸乙酯溶解 ,过 0.45 μm滤膜 ,得供
试品溶液 。
1.2.4　实验结果　将供试品溶液进行 GC-MS分
析[ 3] ,总离子流图见图 1,在 NIST1998.L资料库支
持下并查阅有关文献资料 ,确定了其中 47个峰的成
分及相对含量(表 1)。
表 1　紫斑风铃草超临界萃取物的化学组分及相对含量
Table1　ChemicalcompositionandrelativecontentsofSFE-CO2 compositioninCampanulapunctataLam.
No. tR/min Mw Compounds Relativecontent/%
1 18.91 180.12 5, 6, 7, 7α-tetrahydro-4, 4, 7α-trimethyl-2(4H)-benzofuranone 0.237
2 19.46 212.25 pentadecane 0.856
3 22.03 226.27 hexadecane 0.995
4 24.26 140.08 hepta-2, 4-dienoicacidmethylester 0.255
5 24.58 240.28 heptadecane 0.331
6 27.07 254.30 octadecane 0.671
7 27.75 268.28 6, 10, 14-trimethyl-2-pentadecanone 0.477
8 27.95 138.14 2, 6, 6-trimethyl-(1α, 2β , 5α)-bicyclo[ 3.1.1] heptane 9.958
9 28.95 198.16 3, 7-dimethylacetate-6-octen-1-ol 0.654
10 29.50 268.31 nonadecane 0.422
11 29.69 292.24 (Z, Z, Z)-9, 12, 15-octadecatrienoicacidmethylester 0.818
12 30.59 256.24 n-hexadecanoicacid 13.079
13 31.31 284.27 hexadecanoicacidethylester 19.561
14 31.84 282.33 eicosane 7.718
15 32.51 164.16 (E, Z)-1, 3 -cyclododecadiene 1.376
16 34.03 296.31 phytol 1.216
17 34.38 280.24 (Z, Z)-9, 12 -octadecadienoicacid 2.117
18 34.50 280.24 (Z, Z)-9, 12 -octadecadienoicacid 0.554
19 35.01 284.27 octadecanoicacid 0.197
20 35.81 126.10 1, 5-dimethyl-7-oxabicyclo[ 4.1.0] heptane 0.226
21 36.28 310.36 docosane 1.614
22 36.62 178.17 bicyclo[ 10.1.0] tridec-1-ene 0.502
23 37.72 322.36 (Z)-9-tricosene 0.461
24 38.36 324.38 tricosane 0.730
25 39.19 312.30 eicosanoicacid 0.684
26 40.37 338.39 tetracosane 0.304
27 40.91 164.16 cyclododecyne 0.637
28 41.73 350.39 (Z)-12-pentacosene 0.574
29 42.30 352.41 pentacosane 0.894
30 44.70 354.28 (Z, Z)-9, 12 -octadecadienoicacid, 2-hydroxy-1 -(hydroxymethyl)ethylester 0.549
31 44.79 352.26 (Z, Z, Z)-nonanoicacid, 9-(3 -hexenylidenecyclopropylidene)-2-hydroxy-1-
(hydroxymethyl)ethylester
0.272
32 45.51 354.39 1 -tetracosanol 1.161
33 45.96 380.44 heptacosane 2.313
34 49.02 336.38 cyclotetracosane 0.396
35 49.38 408.47 nonacosane 14.739
36 51.11 416.37 β -tocopherol 0.988
37 52.30 392.44 cyclooctacosane 1.257
38 52.42 430.38 vitaminE 1.007
39 53.70 400.37 campesterol 0.901
40 54.21 412.37 stigmasta-5, 22-dien-3 -ol 0.903
41 55.12 414.39 γ-sitosterol 0.749
42 55.84 414.39 (3β , 5α)-stigmast-7-en-3-ol 0.594
43 56.93 412.37 stigmast-4-en-3 -one 0.819
44 57.12 218.17 3, 5, 6, 7, 8, 8a-hexahydro-4 -, 8a-dimethyl-6 -(1-methylethenyl)-2(1H)naphthalenone 2.110
45 57.74 468.40 (3β)-urs-12-en-3 -ol, acetate 1.177
46 57.99 426.39 friedelin 0.863
47 59.47 278.30 1, 4-eicosadiene 1.847
646 　 华 西 药 学 杂 志　　　 第 25卷
华西药学杂志W C J· P S　2010, 25(6)：647 ～ 649 　　
2　讨论
紫斑风铃草为长白山地区习用药材。文中提取
分析的紫斑风铃草低极性部分 ,为后续药理实验制备
样品 。水蒸气蒸馏法是提取低极性组分的常用方法 ,
但提取温度高 、对热不稳定物质易被破坏 、在开放系
统中易被氧化且收集不完全。超临界 CO2流体萃取
过程温度低 、系统密闭 、可避免对热不稳定及易氧化
成分的破坏 ,超临界 CO2流体的极性相当于正己烷 ,
适合于不稳定天然产物和生理活性物质的分离与精
制 ,且无溶剂残留 、工艺简单 、萃取时间短[ 4] 。
参考文献:
[ 1] 　 严仲铠 ,李万林.中国长白山药用植物彩色图志 [ M] .北京:
人民卫生出版社 , 1996:404.
[ 2] 　 樊绍钵 ,邓明鲁 ,段维和 ,等.吉林药材图志(续集)[ M] .北
京:中医古籍出版社 , 1995:77.
[ 3] 　 蔡定建 ,彭肖 ,刘慧 ,等.超临界萃取 -气相色谱 -质谱联用
检测富硒脐橙油成分研究 [ J] .中国食品添加剂 , 2009, 33
(5):176-182.
[ 4] 　 吴广通 ,石力夫 ,余建国.超临界流体萃取法对川芎挥发油成
分的研究 [ J] .药学服务与研究 , 2001, 1(1):61 -62.
收稿日期:2010-03 -04
作者简介:江德洪(1973— ),男 ,正攻读药物化学专业的博士学位。
＊通信作者(Correspondentauthor), Email:qiqingronghh@yahoo.com.cn
新型高密度氨基肽类树枝状化合物 G1 的合成及表征
江德洪 ,郑　虎 ,齐庆蓉＊
(四川大学华西药学院 , 四川 成都 610041)
摘要:目的　合成以 L-2, 3-二氨基丙酸为支化基元的新型高密度氨基肽类树枝状化合物 G1。方法　以丙二酸二乙酯为
起始原料 , 经缩合 、氢化还原 , 再胺解得到母核。将支化基元 L-2, 3-二氨基丙酸通过活性酯与母核以酰胺键相连接。结果
和结论　合成了 2个未见文献报道的新型高密度氨基肽类树枝状化合物 ,并经 1HNMR、13CNMR、MS确证化学结构。
关键词:高密度氨基肽类树枝状化合物;L-2, 3-二氨基丙酸;丙二酸二乙酯
中图分类号:R914　 文献标志码:A　 　文章编号:1006-0103(2010)06-0647-03
Synthesisandcharacterizationofnewfirstgenerationdendrimerswithhigh-densityamine
groups
JIANGDe-hong, ZHENGHu, QIQing-rong＊
(WestChinaSchoolofPharmacy, SichuanUniversity, Chengdu, Sichuan, 610041P.R.China)
Abstract:OBJECTIVE　Tosynthesizenewgenerationdendrimerswithhigh-densityaminegroups.METHODS　 Thedendritic
corewassynthesizedfromdiethylmalonateandL-α, β -diaminopropionicacidusedasbranchunitwasatachedcovalentlyonthe
corebyamidesbonds.RESULTSandCONCLUSION　Twonoveldendrimers5and6 withhigh-densityaminegroupsweresynthe-
sizedandconfirmedby1HNMR, 13CNMRandMS.
Keywords:High-densityaminegroupdendrimer;L-α, β -diaminopropionicacid;Diethylmalonate
CLCnumber:R914　　　 Documentcode:A　 　ArticleID:1006-0103(2010)06-0647-03
　　树枝状化合物是一类具有高度分支结构和良好
单分散性的大分子化合物 ,因其独特的结构和特性 ,
被广泛用作基因转移载体和药物载体[ 1-2] 。在生理
条件下 ,末端基团为氨基的肽类树枝状化合物表面
的质子化正电荷可与 DNA分子主链带负电荷的磷酸
基团 ,通过序列依赖性的静电相互作用形成高度稳定
的复合物 ,在体内或体外获得高水平的 DNA转运效
率 [ 3-4] 。在制备非病毒基因转移载体及靶向药物载
体的树枝状化合物时 ,选择四方向的乙烷四甲酰四乙
二胺(Ⅰ)为母核 , L-α, β -二氨基丙酸(Ⅶ )作为支
化基元。由于支化基元 L-α, β -二氨基丙酸比常
用的赖氨酸的氨基密度更大 ,因此 ,设计的新型树枝
状化合物具有氨基密度高的特点 ,还未见文献报道。
合成的树枝状化合物的母核与目标物见图 1、2。
图 1　四方向树枝状化合物母核(Ⅰ )和支化基元(Ⅶ )的结构
Fig1　Structuresofdendriticcore(Ⅰ )andbranchunit(Ⅶ )