全 文 ：收稿日期:2015-04-23
作者简介:丁剑虹(1991-) ，女，在读硕士研究生，专业方向:药物分析;Tel:0791-85522739，E-mail:458417238@ qq. com。
* 通讯作者:周国平，Tel:0791-85522739，E-mail:13870868633@ 139. com。
广东紫珠乙酸乙酯部位化学成分研究(Ⅱ)
丁剑虹1，2，袁铭铭2，俞 燕2，3，周国平2*
(1. 江西中医药大学，江西 南昌 330006;2. 江西省药品检验检测研究院 /江西省药品与医疗器械质量工程
技术研究中心，江西 南昌 330029;3. 南昌大学，江西 南昌 330006)
摘要 目的:研究广东紫珠乙酸乙酯部位的化学成分。方法:利用硅胶、Sephadex LH-20、MPLC 等色谱方法进
行分离纯化，根据化合物的理化性质、波谱分析方法进行结构鉴定。结果:从广东紫珠乙酸乙酯部位分离得到 11
个化合物，分别鉴定为:对甲氧基苯甲酸(1)、3，4-二羟基苯甲酸(2)、对羟基桂皮酸(3)、苯基-β-D-吡喃葡萄糖苷
(4)、3，4，5-三甲氧基苯基-β-D-吡喃葡萄糖苷(5)、2α，3β，22β，23-四羟基-12-烯-28-乌苏酸(6)、2α，3β，6β，19α-四羟
基乌苏烷-12-烯-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(7)、2β，3β，6β，16α-四羟基齐墩果烷-12-烯-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(8)、
(3S，6E，10R)-10-β-D-吡喃葡萄糖-3，11-二羟基-3，7，11-三甲基-1，6-二烯(9)、icariside C5(10)、(2E，6E)-10-β-D-吡
喃葡萄糖-1，11-二羟基-3，7，11-三甲基-2，6-二烯(11)。结论:其中，化合物 4 ～ 11 为首次从紫珠属植物分离得到，
化合物 1 ～ 3 为首次从该植物中分离得到。
关键词 广东紫珠;马鞭草科;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2015)11-2314-04
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2015. 11. 019
Ethyl Acetate-Soluble Chemical Constituents from Callicarpa kwangtungensis(Ⅱ)
DING Jian-hong1，2，YUAN Ming-ming2，3，YU Yan2，3，ZHOU Guo-ping2
(1. Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine，Nanchang 330006，China;2. Jiangxi Provincial Institute for Drug Control / Jian-
gxi Provincial Institute for Drug and Food Control，Jiangxi Provincial Engieering Research Center for Drug Medical Deivice Ouality，Nan-
chang 330029，China;3. Nanchang University，Nanchang 330006，China)
Abstract Objective:To study the ethyl acetate-soluble chemical constituents of Callicarpa kwangtungensis. Methods:The chemi-
cal constituents were isolated by column chromatography on silica gel，Sephadex LH-20 and MPLC. Their chemical structures were elu-
cidated on the basis of special analysis. Results:Eleven compounds were isolated from the ethyl acetate-soluble part of Callicarpa kwan-
gtungensis，whose structures were elucidated as 4-methoxybenzoic acid(1)，3，4-dihydroxybenzoic acid(2) ，4-hydroxy cinnamic aicd
(3) ，phenyl-β-D-glucopyranoside(4) ，3 4，5-trimethoxyphenyl-β-D-glucopyranoside(5) ，2α，3β，22β，23-tetrahydroxyursolic-12-en-28-
oic acid(6) ，2α，3β，6β，19α-tetrahydroxy-urs-12-en-28-O-β-D-glucopyranoside(7) ，2β，3β，6β，16α-tetrahydroxy-olean-12-en-28-O-β-
D-glucopyranoside(8) ，(3S，6E，10R)-10-β-D-glucopyranosyloxy-3，11-dihydroxy-3，7，11-trimethyldodeca-1，6-diene(9) ，icariside C5
(10) ，and(2E，6E)-10-β-D-glucopyranosyl-1，11-dihydroxy-3，7，11-trimethyldodeca-2，6-diene(11). Conclusion:Compounds 4 ～ 11
are isolated from Callicarpa genus for the first time，compounds 1 ～ 3 are isolated from this plant for the first time.
Key words Callicarpa kwangtungensis Chun;Verbenaceae;Chemical constituents
广东紫珠 Callicarpa kwangtungensis Chun 为马
鞭草科紫珠属植物，又名万年青、珍珠风、金刀菜等，
主要分布于浙江、江西、福建、湖北、湖南、贵州、福
建、广东、广西、云南等地，生于海拔 300 ～ 1 600 m
的山坡林中或灌木丛中〔1〕。收载于 2010 年版中国
药典，其药用部位为干燥的茎枝及叶，具有收敛止
血、散瘀、清热解毒的功效〔2〕。由该药材浸膏组成
的中成药抗宫炎片、抗宫炎胶囊，在临床上应用较广
泛。近年来，关于广东紫珠的化学成分研究的报道
较多〔3，4〕，为阐明其药效物质基础，进一步开发利用
该植物资源，本课题组对广东紫珠进行了较为系统
的化学成分研究。利用色谱技术从广东紫珠醇提物
的乙酸乙酯部位分离鉴定了 11 个化合物，分别为:
对甲氧基苯甲酸(1)、3，4-二羟基苯甲酸(2)、对羟
基桂皮酸(3)、苯基-β-D-吡喃葡萄糖苷(4)、3，4，5-
三甲氧基苯基-β-D-吡喃葡萄糖苷(5)、2α，3β，22β，
23-四羟基-12-烯-28-乌苏酸(6)、2α，3β，6β，19α-四
羟基乌苏烷-12-烯-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(7)、2β，
3β，6β，16α-四羟基齐墩果烷-12-烯-28-O-β-D-吡喃
葡萄糖苷(8)、(3S，6E，10R)-10-β-D-吡喃葡萄糖-3，
11-二羟基-3，7，11-三甲基-1，6-二烯(9)、icariside C5
(10)、(2E，6E)-10-β-D-吡喃葡萄糖-1，11-二羟基-
·4132· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 11 期 2015 年 11 月
3，7，11-三甲基-2，6-二烯(11)。其中，化合物 4 ～ 11
为首次从紫珠属植物中分离得到，化合物 1 ～ 3 为首
次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Varian UNITY INOVA-600 MHz 超导核磁共振
仪(美国 Varian 公司);Micromass ZabSpec 质谱仪
(美国 Micromass公司);岛津 2010 系列高效液相色
谱仪(日本岛津公司) ;Büchi 中压液相制备色谱仪
(瑞士步琪公司) ;Waters 系列高效液相色谱仪(包
括 Waters 600 Control、PDA2996 型二极管阵列检测
器、Waters 717 Plus自动进样器、Empower 化学工作
站，美国 Waters 公司);安捷伦 1200 型半制备高效
液相色谱仪;Sartorius BP211D 型电子天平(德国赛
托利斯集团);C18反相填料为日本 YMC 产品;柱层
析硅胶、薄层层析硅胶(青岛海洋化工厂)。对甲氧
基苯甲酸(批号:110809-201205)、3，4-二羟基苯甲酸
(批号:100097-199402)对照品购自中国食品药品检
定研究院;水为双蒸水;其他所用试剂均为分析纯。
广东紫珠浸膏由江西省心正药业有限责任公司
提供，原药材经笔者周国平主任中药师鉴定为马鞭
草科紫珠属植物广东紫珠 Callicarpa kwangtungensis
Chun 的干燥茎枝及叶。标本保存在江西省食品药
品检验所科研室。
2 提取与分离
广东紫珠浸膏 10 kg，加入适当水稀释，依次用
氯仿、乙酸乙酯、水饱和正丁醇萃取。萃取液分别减
压浓缩至干，得氯仿部分(60 g)、乙酸乙酯部分(130
g)和正丁醇部分(360 g)。乙酸乙酯萃取部分经硅
胶柱层析(100 ～ 200 目)，以三氯甲烷-甲醇(4∶ 1)为
洗脱剂等度洗脱，得流分 F1，并切干柱得流分 F2 ～
F10。流分 F1(6. 4 g)经硅胶柱层析，氯仿-甲醇(50
∶ 1 ～ 2∶ 1)梯度洗脱，经薄层色谱检测合并相似的组
分，得 7 个流分 F1-a ～ F1-g，其中，流分 F1-c(130
mg)为单一斑点，重结晶得化合物 1(73 mg)，流分
F1-b(2. 1 g)经 C18中压柱层析，以甲醇-水(20∶ 80 ～
80∶ 20)合并为 6 个流分 F1-b-1 ～ F1-b-6，流分 F1-b-
2(33 mg)经反相制备高效液相色谱，以甲醇-0. 1%
三氟乙酸(15 ∶ 85)为流动相，分离得到化合物 2
(25. 5 mg)和 3(32. 6 mg)。流分 F2-d-3. 1(78 mg)
经反相制备高效液相色谱，以乙腈-0. 01%三氟乙酸
(24∶ 76)为流动相，分离得到化合物 6(24. 2 mg)。
流分 F4(6. 5 g)经硅胶柱层析，氯仿-甲醇(35∶ 1 ～ 2
∶ 1)梯度洗脱，薄层色谱检测合并相似组分，得 4 个
流分 F4-a ～ F3-d，流分 F4-c(1. 3 g)经 C18中压柱层
析，薄层色谱检测合并相似的组分，得 3 个流分 F4-
c-1 ～ F4-c-3，流分 F4-c-2(0. 68 g)经硅胶柱层析，以
氯仿-甲醇(10∶ 1 ～ 3∶ 1)梯度洗脱，经薄层色谱检视，
合并相似组分，得 3 个流分 F4-c-2. 1 ～ F4-c-2. 3。流
分 F4-c-2. 1(103 mg)经反相制备高效液相色谱，以
乙腈-0. 01%三氟乙酸(21∶ 79)为流动相，分离得到
化合物 9(15. 7 mg)、10(21. 9 mg)和 11(10. 4 mg)。
流分 F4-c-2. 3(108 mg)经反相制备高效液相色谱，
以甲醇-0. 01%三氟乙酸(38∶ 62)为流动相，分离得
到化合物 4(8. 3 mg)和 5(9. 7 mg)。流分 F6(8. 9
g)经硅胶柱层析，以氯仿-甲醇(30∶ 1 ～ 1∶ 1)梯度洗
脱，经薄层色谱检测合并相似的组分，得 5 个流分
F6-a ～ F6-e，流分 F6-d(2. 7 g)经 C18中压柱层析，经
薄层色谱检测合并相近的组分，得 4 个流分 F6-d-1
～ F6-d-4，流分 F6-d-3(1. 31 g)经硅胶柱层析，以氯
仿-甲醇(10∶ 1 ～ 2∶ 1)梯度洗脱，经薄层色谱检测合
并相似的组分，得 3 个流分F6-d-3. 1 ～ F6-d-3. 3。流
分 F6-d-3. 1(217 mg)经反相制备高效液相色谱，以
乙腈-0. 01%三氟乙酸(20∶ 80)为流动相，分离得到
化合物 7(65. 8 mg)。流分 F6-d-3. 2(83. 5 mg)以乙
腈-0. 01%三氟乙酸(19∶ 81)为流动相，分离得到化
合物 8(20. 1 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末。ESI-MS m/z:151［M －
H］－，175［M + Na］+;C8H8O3。
1H-NMR(600 MHz，
DMSO-d6)δ:7. 56(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，6. 88
(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-3，5) ，3. 81(3H，s-OCH3);
13C-
NMR(150 MHz，DMSO-d6)δ:142. 0(C-1) ，108. 7(C-
2) ，149. 0(C-3) ，122. 3(C-4) ，149. 0(C-5) ，108. 7
(C-6) ，170. 1(C-7) ，56. 2(4-OCH3)。与对甲氧基
苯甲酸对照品共薄层，经多种展开剂展开，Rf 值和
显色均一致，故鉴定化合物 1 为对甲氧基苯甲酸。
化合物 2:白色粉末。ESI-MS m/z:153［M －
H］－，177［M + Na］+;C7H6O4。
1H-NMR(600 MHz，
DMSO-d6)δ:7. 34(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-2) ，7. 28
(1H，dd，J = 9. 6，1. 8 Hz，H-6) ，6. 75(1H，d，J = 8. 4
Hz，H-5) ;13C-NMR(150 MHz，DMSO-d6)δ:122. 4
(C-1) ，115. 7(C-2) ，145. 4. 6(C-3) ，150. 5(C-4) ，
115. 8(C-5) ，122. 2(C-6) ，167. 8(C-7)。与 3，4-二
羟基苯甲酸对照品共薄层，经多种展开剂展开，Rf
值和显色均一致，故鉴定化合物 2 为 3，4-二羟基苯
甲酸。
化合物 3:白色针晶。ESI-MS m/z:163［M －
H］－，187［M + Na］+;C9H8O3。
1H-NMR(600 MHz，
DMSO-d6)δ:7. 51(2H，d，J = 9. 0 Hz，H-2，6) ，7. 49
(1H，d，J = 13. 2 Hz，H-7) ，6. 79(2H，d，J = 9. 0 Hz，
·5132·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 11 期 2015 年 11 月
H-3，5) ，6. 28(1H，d，J = 15. 6 Hz，H-8) ;13C-NMR
(150 MHz，DMSO-d6)δ:160. 1(C-1) ，116. 3(C-2) ，
130. 6(C-3) ，116. 2(C-4) ，130. 8(C-5) ，115. 4(C-
6) ，144. 7(C-7) ，125. 8(C-8) ，168. 4(C-9)。以上数
据与文献〔5〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 3 为
对羟基桂皮酸。
化合物 4:黄色粉末。ESI-MS m/z:255［M －
H］－，279［M + Na］+;C12H16O6。
1H-NMR(600 MHz，
CD3OD)δ:7. 40(2H，d，J = 7. 8 Hz，H-2，6) ，7. 31
(2H，dd，J = 7. 2，7. 8 Hz，H-3，5) ，7. 25(1H，t，J =
7. 2 Hz，H-4) ，4. 90(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-1) ，3. 94
(1H，dd，J = 2. 4，12. 6 Hz，H-6) ，3. 68(1H，dd，J =
6. 6，12. 0 Hz，H-6) ，3. 22 ～ 3. 34(4H，m，H-2 ～
5) ;13 C-NMR(150 MHz，CD3OD)δ:159. 9(C-1) ，
129. 3(C-2) ，129. 3(C-3) ，128. 5(C-4) ，129. 2(C-
5) ，129. 2(C-6) ，103. 3(C-1) ，75. 1(C-2) ，78. 0
(C-3) ，71. 7(C-4) ，78. 1(C-5) ，62. 8(C-6)。以
上数据与文献〔6〕报道对照基本一致，故鉴定化合物
4 为苯基-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 5:白色粉末。ESI-MS m/z:345［M －
H］－，369［M + Na］+;C15H22O9。
1H-NMR(600 MHz，
CD3OD)δ:6. 49(2H，s，H-2，6) ，4. 81(1H，d，J = 7. 2
Hz，H-1) ，3. 90(1H，dd，J = 2. 4，12. 6 Hz，H-6) ，
3. 81(6H，s，3，5-OCH3) ，3. 72(3H，s，4-OCH3) ，3. 66
(1H，dd，J = 6. 6，12. 6 Hz，H-6) ，3. 30 ～ 3. 44(4H，
m，H-2 ～ 5) ;13 C-NMR(150 MHz，CD3OD)δ:156. 1
(C-1)，96. 2(C-2) ，154. 8(C-3) ，136. 5(C-4) ，154. 8
(C-5) ，96. 2(C-6) ，103. 2(C-1) ，75. 0(C-2) ，78. 1
(C-3) ，71. 7(C-4) ，78. 4(C-5) ，62. 7(C-6) ，56. 6
(3，5-OCH3) ，61. 2(4-OCH3)。以上数据与文献
〔7〕
报道对照基本一致，故鉴定化合物 5 为 3，4，5-三甲
氧基苯基-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 6:白色粉末。ESI-MS m/z:503［M －
H］－，527［M + Na］+;C30H48O6。
1H-NMR(600 MHz，
C5D5N)δ:5. 33(1H，br s，H-12) ，4. 63(1H，m，H-
22) ，4. 32(1H，m，H-2β) ，3. 78(1H，d，J = 9. 6 Hz，H-
3α) ，3. 68(1H，d，J = 10. 8 Hz，H-23) ，3. 26(1H，d，J
= 10. 8 Hz，H-23) ，1. 23(3H，s，H-27) ，1. 15(3H，s，
H-26) ，1. 07(3H，s，H-24) ，1. 06(3H，s，H-25) ，0. 97
(3H，d，J = 6. 6 Hz，H-29) ，0. 95(3H，d，J = 6. 6 Hz，
H-30) ;13C-NMR(150 MHz，C5D5N)δ:47. 9(C-1) ，
69. 2(C-2) ，79. 8(C-3) ，43. 4(C-4) ，49. 4(C-5) ，
18. 9(C-6) ，33. 5(C-7) ，40. 8(C-8) ，48. 3(C-9) ，
38. 5(C-10) ，24. 2(C-11) ，128. 0(C-12) ，139. 9(C-
13) ，43. 4(C-14) ，28. 6(C-15) ，18. 7(C-16) ，54. 5
(C-17) ，55. 1(C-18) ，39. 4(C-19) ，38. 0(C-20) ，
40. 5(C-21) ，73. 6(C-22) ，66. 7(C-23) ，15. 1(C-
24) ，18. 0(C-25) ，18. 1(C-26) ，24. 5(C-27) ，179. 2
(C-28) ，17. 8(C-29) ，21. 5(C-30)。以上数据与文
献〔8〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 6 为 2α，3β，
22β，23-四羟基-12-烯-28-乌苏酸。
化合物 7:白色粉末。ESI-MS m/z:665［M －
H］－，689［M + Na］+;C36H58O11。
1H-NMR(600 MHz，
C5D5N)δ:6. 30(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-1) ，5. 18(1H，
br s，H-12) ，4. 87(1H，s，H-6) ，4. 05(1H，m，H-2β) ，
3. 43(1H，d，J = 9. 6 Hz，H-3α) ，2. 62(1H，m，H-18) ，
1. 87(1H，s，H-27) ，1. 81(1H，s，H-29) ，1. 80(1H，s，
H-23) ，1. 73(1H，s，H-25) ，1. 48(1H，s，H-26) ，1. 44
(1H，s，H-24) ，1. 09(1H，d，J = 6. 6 Hz，H-30) ;13 C-
NMR(150 MHz，C5D5N)δ:50. 9(C-1) ，69. 3(C-2) ，
84. 7(C-3) ，40. 5(C-4) ，57. 2(C-5) ，68. 3(C-6) ，
41. 2(C-7) ，42. 3(C-8) ，48. 9(C-9) ，38. 1(C-10) ，
24. 8(C-11) ，129. 3(C-12) ，139. 1(C-13) ，43. 2(C-
14) ，29. 7(C-15) ，26. 8(C-16) ，49. 2(C-17) ，55(C-
18) ，73. 2(C-19) ，42. 6(C-20) ，27. 2(C-21) ，38. 8
(C-22) ，29. 7(C-23) ，19. 2(C-24) ，19. 1(C-25) ，
19. 8(C-26) ，25. 1(C-27) ，177. 4(C-28) ，27. 5(C-
29) ，17. 2(C-30) ，96. 4(C-1) ，74. 6(C-2) ，79. 6
(C-3) ，71. 8(C-4) ，79. 2(C-5) ，62. 8(C-6)。以
上数据与文献〔9〕报道对照基本一致，故鉴定化合物
7 为 2α，3β，6β，19α-四羟基乌苏烷-12-烯-28-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷。
化合物 8:白色粉末。ESI-MS m/z:665［M －
H］－，689［M + Na］+;C36H58O11。
1H-NMR(600 MHz，
C5D5N)δ:6. 44(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-1) ，5. 56(1H，
br s，H-12) ，4. 81(1H，m，H-6) ，4. 50(1H，br s，H-
16) ，4. 08(1H，m，H-2) ，3. 82(1H，m，H-3) ，3. 41
(1H，m，H-18) ，1. 62(1H，s，H-26) ，1. 48(1H，s，H-
25) ，1. 28(1H，s，H-24) ，1. 21(1H，s，H-27) ，1. 12
(1H，s，H-23) ，1. 04(1H，s，H-30) ，0. 99(1H，s，H-
29) ;13C-NMR(150 MHz，C5D5N)δ:47. 4(C-1) ，70. 8
(C-2) ，79. 9(C-3) ，42. 8(C-4) ，56. 6(C-5) ，68. 4(C-
6) ，40. 9(C-7) ，40. 3(C-8) ，48. 9(C-9) ，37. 2(C-
10) ，24. 6(C-11) ，124. 3(C-12) ，144. 2(C-13) ，42. 8
(C-14) ，43. 5(C-15) ，74. 2(C-16) ，47. 2(C-17) ，
42. 6(C-18) ，47. 1(C-19) ，30. 8(C-20) ，39. 6(C-
21) ，31. 1(C-22) ，26. 5(C-23) ，17. 4(C-24) ，18. 2
(C-25) ，18. 1(C-26) ，29. 0(C-27) ，177. 4(C-28) ，
33. 6(C-29) ，24. 4(C-30) ，96. 6(C-1) ，74. 7(C-
2) ，79. 8(C-3) ，71. 7(C-4) ，79. 4(C-5) ，62. 8(C-
·6132· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 11 期 2015 年 11 月
6)。以上数据与文献〔10〕报道对照基本一致，故鉴
定化合物 8 为 2β，3β，6β，16α-四羟基齐墩果烷-12-
烯-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 9:白色粉末。ESI-MS m/z:417［M －
H］－，441［M + Na］+;C21H38O8。
1H-NMR(600 MHz，
CD3OD)δ:5. 92(1H，dd，J = 18. 0，10. 8 Hz，H-2) ，
5. 21(1H，t，H-6) ，5. 18(1H，dd，J = 18. 0，1. 8 Hz，H-
1) ，5. 00(1H，dd，J = 10. 8，1. 8 Hz，H-1) ，4. 46(1H，
d，J = 7. 8，Hz，H-1) ，3. 48(1H，dd，J = 10. 2，1. 2
Hz，H-10) ，1. 58(3H，s，H-14) ，1. 54(1H，m，H-4) ，
1. 28(3H，s，H-15) ，1. 18(3H，s，H-12) ，1. 12(3H，s，
H-13) ;13C-NMR(150 MHz，CD3OD)δ:112. 1(C-1) ，
146. 5(C-2) ，75. 0(C-3) ，43. 7(C-4) ，23. 8(C-5) ，
126. 3(C-6) ，136. 2(C-7) ，37. 2(C-8) ，30. 9(C-9) ，
90. 5(C-10) ，74. 0(C-11) ，24. 6(C-12) ，26. 5(C-
13) ，16. 2(C-14) ，27. 7(C-15) ，106. 6(C-1) ，76. 2
(C-2) ，78. 1(C-3) ，71. 6(C-4) ，78. 6(C-5) ，62. 8
(C-6)。以上数据与文献〔11〕报道对照基本一致，故
鉴定化合物 9 为(3S，6E，10R)-10-β-D-吡喃葡萄糖-
3，11-二羟基-3，7，11-三甲基-1，6-二烯。
化合物 10:白色粉末。ESI-MS m/z:417［M －
H］－，441［M + Na］+;C21H38O8。
1H-NMR(600 MHz，
CD3OD)δ:5. 93(1H，dd，J = 17. 4，10. 8 Hz，H-2) ，
5. 22(1H，t，H-6) ，5. 19(1H，dd，J = 17. 4，1. 2 Hz，H-
1) ，5. 00(1H，dd，J = 10. 8，1. 2 Hz，H-1) ，4. 33(1H，
d，J = 7. 8，Hz，H-1) ，3. 42(1H，dd，J = 3. 6，1. 2 Hz，
H-10) ，1. 63(1H，dd，J = 9. 0，7. 2 Hz，H-4) ，1. 60
(3H，s，H-14) ，1. 29(3H，s，H-15) ，1. 21(3H，s，H-
12) ，1. 13 (3H，s，H-13) ;13C-NMR (150 MHz，
CD3OD)δ:112. 0(C-1) ，146. 4(C-2) ，73. 8(C-3) ，
43. 5(C-4) ，23. 7(C-5) ，126. 4(C-6) ，135. 9(C-7) ，
37. 1(C-8) ，31. 3(C-9) ，89. 2(C-10) ，73. 6(C-11) ，
24. 5(C-12) ，26. 6(C-13) ，15. 9(C-14) ，27. 6(C-
15) ，105. 2(C-1) ，75. 4(C-2) ，81. 1(C-3) ，71. 6
(C-4) ，81. 1(C-5) ，62. 6(C-6)。以上数据与文
献〔12〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 10 为 icari-
side C5。
化合物 11:白色粉末。ESI-MS m/z:417［M －
H］－，441［M + Na］+;C21H38O8。
1H-NMR(600 MHz，
C5D5N)δ:5. 80(1H，br t，J = 6. 6 Hz，H-2) ，5. 50
(1H，br t，J = 6. 6 Hz，H-6) ，5. 18(1H，d，J = 7. 8 Hz，
H-1) ，4. 50(2H，dd，J = 10. 8，1. 8 Hz，H-1) ，2. 10
(1H，dd，J = 9. 6，7. 8 Hz，H-4) ，1. 62(3H，s，H-13) ，
1. 60(3H，s，H-14) ，1. 50(3H，s，H-12) ，1. 34(3H，s，
H-14) ;13C-NMR(150 MHz，C5D5N)δ:57. 8(C-1) ，
126. 3(C-2) ，136. 4(C-3) ，39. 7(C-4) ，26. 4(C-5) ，
125. 0(C-6) ，136. 4(C-7) ，30. 1(C-8) ，36. 1(C-9) ，
90. 2(C-10) ，73. 2(C-11) ，24. 0(C-12) ，15. 9(C-
13) ，16. 0(C-14) ，26. 4(C-15) ，106. 6(C-1) ，76. 0
(C-2) ，78. 5(C-3) ，71. 4(C-4) ，78. 1(C-5) ，62. 6
(C-6)。以上数据与文献〔13〕报道对照基本一致，故
鉴定化合物 11 为(2E，6E)-10-β-D-吡喃葡萄糖-1，
11-二羟基-3，7，11-三甲基-2，6-二烯。
参 考 文 献
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