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蔓马缨丹叶中的黄酮类及其构效关系



全 文 :合欢素 ( 4, 6mg )

lLJ 奈素 ( 5 , 7m g ) 、 苯 乙基对香
豆酸酷 ( 6 , 1 9m g ) 、 d ur p a n i n ( 7 , 6m g ) 、 (E ) 一 3-
异戊二烯基 一 4 一 (2, 3一二氢肉桂酞氧基 )一肉桂酸 ( 8 ,
4 m g )
、 叭 e p i l l i n C ( 9 , 4 2毗 ) 、 (E ) 一 3一 { 4 一轻基一 3-
【(E ) 一 4 一 (2 , 3一二氢肉桂酞氧基 ) 一3 一甲基 一2 一丁烯基 ] -
5
一异戊二烯基 } 一2 一丙烯酸 ( 10 , Zm g ) 、 (E ) 一 2 , 2 一二
甲基 一8 一 (3一 甲基一 2一丁烯基 ) 一苯并毗喃一 6一丙烯酸 ( 1 1 ,
4m g )

(Z )

2, 2
一二 甲基 一 8一 (3一甲基一 2一丁烯基 )一苯并毗
喃一 6一丙烯酸 ( 12 , 1 3m g ) 、 (E ) 一 3一 ( 2 , 2一二 甲基 一 3 , 4 -
二氢 一 3一经基一 8一异戊二烯基一Z H 一 1一苯并毗喃一6 一基 ) 一 2 -
丙烯酸 ( 13 , s m g ) 。
新化合物分别为 ()E 一 3一 〔 ()E 一 3一轻基一 3一甲基一 1 -
丁烯基 j 一 4一 (2 ,3一二氢 肉桂酞氧基 ) 肉桂酸 ( 14 ,
18m g )
, 无 定 形 粉末 , 分 子式 C 2 3 H 24 0 : ; (er l
5 5
,
SR
,
9 5
,
10 R )

1 9
一轻基 一 15 一甲氧基 一赦桐 一 1 , 3 , 1 3 一三
烯一 s 一酸 一 16 , 15 一交酷 ( 1 5 , Zo m g ) , 无定形粉末 , Ia蹭
一 2 14 “ ( e 二 2 . 10 , 甲醇 ) , 分子式为 C Z , H Zo O 6 。
(王 洋摘译 )
吠苗一 5 , 2 0 (2 2) 一二烯 一 3p一基 0 一 【a 一 L 一毗喃鼠李糖基 -
( l * 3 ) 〕 一 p一 D 一毗喃葡糖普 ( z ) , 无定形 固体 , 「a z梦
一 6 .6 0 “ ( 氯仿 一甲醇 , 1 : l , c 二 .0 10 ) , 分子式
C S , H 8 20 2 , ; 16p

{ [ (4
5
)

5

(p
一。 一 p比喃葡糖基氧 ) 一 4 -
甲基一 1一氧带戊基〕氧 } 一 3p一 { (o 一份 L 一毗喃鼠李糖基 -
(l 。 2) 一0 一 〔a 一 L 一毗喃鼠李糖基 一 (1 。 3 ) 〕 一 p一 D 一毗 喃
葡糖基 )氧 }孕 幽一 5 一烯 一 2 0一酮 ( 2) , 无定形 固体 , Ia 猎
一 2 .0 0 。 (氯仿 一甲醇 , 1 : 1 , c 二 0 . 10) , 分子 式
C s l H 8 2O 2 3
O
(王 洋摘译 )
4 16 药蔺薯中的 2 种新幽体昔 〔英 〕 / oY k os u ak
A… / N at u r a l M e d i c i n e s 一2 0 0 2 , 5 6 ( 5 ) 一2 0 8一 2 1 1
药翡薯用于治疗胃溃疡 、 肠炎和肝炎 。 曾报道
从药萌薯中分离的 2 个新二芳基庚酸和 7 个二芳基
庚酸葡糖昔的结构特征和细胞毒性 。 为了进一步研
究药萌薯的化学成分 , 对药萌薯根茎 甲醇提取物中
得到的昔富集部分进行分离 , 得到 2 个新幽体昔类
( 1

2 ) 和 l 个吠喃幽醇普 ( 3 ) 。
药翡薯干燥根茎 (7 . 3 k g ) 甲醇提取物 ( 63 0 9 )
分成 5 部分 , 第 4 部分上硅胶柱 、 氯仿一甲醇一水 ( 20 :
10 : l ) 洗脱和 O D S 硅胶柱 、 甲醇一水 ( 4 : l ; 2 : l )
洗脱 , 得到化合物 2 和 3 ; 第 5 部分上硅胶柱 、 氯
仿 一甲醇一水 (2 0 : 10 二 l) 洗脱和 O D S 硅胶柱 、 甲
醇一水 (2 : 1 ) 、 乙睛一水 ( 1 二2 ; 2 : 5) 洗脱得到化
合物 l 。
己知化合物为 (25 5) 一2 6一 [ ( p一D 一毗喃葡糖基 )氧〕 -
2 2屯一轻 基吠幽 一5 一烯 一 3p一基 一 o 一 a 一 L 一毗喃 鼠李糖基 -
( l弓2 ) 一 0 一 [ a 一L 一毗喃鼠李糖基 一 ( l分 3 ) 〕 一p一D 一毗喃
葡糖普 。
新化合物为 (2 5 5 ) 一 2 6 一 [ (p一D 一毗喃葡糖基 )氧 〕
41 7 王瓜子中三菇和 幽醇成分的研究 〔英 〕 / C ha 。
Z… / N a ut r a l M e d i e i n e s 一 2 0 0 2 , 5 6 ( 4 ) 一 15 8
葫芦科植物王瓜 ( irT c h o sa n ht e : e u e u m e or ide s )
的种子具有抗炎和化痰的作用 , 广泛分布于 日本和
中国的华东地区 。 本次对其脂肪油的不皂化脂质进
行了三菇和幽醇成分的提取分离和结构鉴定 。
王瓜果实采自日本东京 。 以正 己烷索氏提取 ,
从 4 7 5 5 9 干燥成熟种子中获得 1 2 0 0 9 脂肪油 。 5%
K o H 甲醇溶液皂化 3 h 。 取 789 不皂化脂质进行硅
胶柱层析 , 正己烷一乙酸 乙酷梯度洗脱 , 并采用制备
H P L C 进一步分离 。 通过对照品和光谱数据 , 鉴定
了 3 个三菇和 4 个幽醇化合物 , 即 : 括楼仁二醇
( k a r o u n id i o l
,
1 5 4m0 g )
、 异 括 楼 仁 二 醇
( i s o kaor
u n i d i o l
,
5 1毗 ) 、 5 一 脱 氢 括楼 仁 二 醇
( 5
~
d e h y id ℃肋印u n id i of , 3 2爬 ) 、豆幽烷醇( s t ig m a s t a n o l ,
12m g )
、 豆幽一 7一烯一 3p一醇 ( 3 2 m g ) 、 豆 幽一7 , 2 2 一二烯 -
3 p
一醇 ( 8 5m g ) 和豆苗烷一 3 p , 6 a 一二醇 ( s m g ) 。
(唐春风摘译 巢志茂校 )
4 1 8 蔓马缨丹叶中的黄酮类及其构效关系 〔英 〕 /
N a g a o T … / B i o l hP ar m B u l l一 20() 2 , 2 5 ( 7 ) 一 8 7 5一
8 7 9
在研究马鞭草科植物甲醇提取物抗增殖活性的
过程中 , 发现蔓马缨丹 ( aL n r a n a m o n et v ide n s i、 ) 叶
的 甲醇提取物对人 胃腺癌 ( M K 一 1 ) 、 人子宫癌
( H e L a ) 和鼠黑素瘤 ( B 16 F l o ) 的 5 0% 生长抑制浓
度 ( G I S。 ) 分别为 8 、 3 和 4林留m L , 其抑制活性集
中于含黄酮的非昔部分 。 非黄酮部分亦显示较高活
.3 60
.
性 , 但黄酮部分活性更显著 。 本次研究了该黄酮部
分的活性成分 。
蔓马缨丹干燥叶 ( 5 09) 用 甲醇回流提取 3 次 ,
每次 hl 。 甲醇提取物混悬于 60 % 甲醇中 , 经 iD a in n
H P

2 0 柱 、 葡聚糖凝胶 L H一 2 0 柱分离 , 得到黄酮部
分 ( F .r I l l b ) , 体外试验显示其对 M K 一 l 、 H e L a 和
B 16 F I。 细胞的 G I S。分别为 1 2 、 5 和 5林g /1l l L 。 将 F .r
m b 反复上硅胶柱层析分离 , 从中得到 1 个黄酮
( l ~ 1 1 )
, 即中国蓟醇 ( l ) 、 半齿泽兰素 ( 2 ) 、 5 , 4 , -
二轻基 一6, 7, 3’ , 5 t一 四 甲氧基黄酮 ( 3 ) 、 5 , 6 一二 轻基 -
7
,
3
’ ,
4
, 一三 甲氧基黄酮 ( 4 ) 、 5 , 6 , 4 ’一三轻基一 7 , 3 ’ , 5 ’ 一三甲
氧基黄酮 ( 5 ) 、 5 , 6, 3’ 一三轻基 一 7 , 4 , 一二甲氧基黄酮 ( 6 ) 、
5
,
3
’ ,
4’ 一三轻基一6, 7, 5’ 一三 甲氧基黄酮 ( 7 ) 、 蓟醇 ( 8 ) 、
粗毛豚草素 ( 9 ) 、 芹黄素 ( 10 ) 和泽兰叶黄素 ( 1 1 ) 。
上述 1 个黄酮类成分中 , 有 10 个成分属于 5, 6, 7 -
氧化黄酮 (1 一 9 、 1 1 ) , 包括 2 个 5 , 7 一二轻基一 6一甲氧
基黄酮 ( 9 、 1 1 ) 、 3 个 5, 6一二经基一 7一甲氧基黄酮 (4 一
6 )

5个 5一轻基一 6 , 7一二 一甲氧基黄酮 ( l一 3 、 7 、 8 ) 。
评 估了上述黄酮类成分 (1 一 1 ) 以及来源于
其它植物的 8 个相关黄酮和 2 个合成黄酮的抗增殖
活性 。 结果 , 成分 l一 l 中 , 成分 7 、 s 、 1 0 、 1 1 对
三种肿瘤细胞系的抑制活性较高 , 其次为成分 2 、
4一 6 , 而成分 l 、 3 的抑制活性最低 。 但是 , 成分 l
显示选择性抑制 M K 一 1 细胞的活性 。 每种黄酮抑制
三种肿瘤细胞系生长的活性并不总是相同 , 表明肿
瘤细胞对黄酮的敏感性不同 。 考虑到每种黄酮的产
率 , 认为 F .rI n b 的主要活性成分为成分 n 、 8 。 构
效关系表明 , 环 A 上 C 一 5 位和 C 一 7 位轻基 、 环 B 上
C

3
’位和 C 一4 ,位轻基 的存在可能对增强活性很重要 。
对一定量的黄酮其 A 环和 B 环上取代基对其抑制细
胞生长作用的影响进行分析 , 难以找到一个适用三
种肿瘤细胞系的普遍规律 。 不过 , 一些极性取代基
的作用模式有一个总的趋势 , 如 A 环上 5 , 7 一二轻基 、
5, 6, 7
一三轻基 、 5, 7一二轻基一 6一甲氧基 , 儿茶酚作用部
分如 B 环上 3’ , 4’ 一二轻基和 3 , , 4 , 一二轻基一 5 ,一甲氧基对
有效的抑制生长活性具有重要作用 。
(龚苏晓摘译 江纪武校 )
C h e m P h ar m B
u l l一2 0 0 2 , 5 0 ( 5 ) 一5 9 0~ 5 9 3
柿科植物海柿 ( D io sP y or : m ar it m a) 是一种生
长于东南亚的灌木 。 曾从该植物果实中分离出 9 个
蔡醒衍生物 l( 一 9 ) 。 本次又从其果实中分离并鉴定
出 3 个新 的蔡醒衍生物 ( 16 一 18) 和 6 个己知蔡醒
衍生物 ( 10 一巧 ) , 同时检查了成分 H 一 18 的鱼毒
活性和抑制发芽活性 。
新鲜海柿果实 ( 巧 . 6 k g ) 用 95 % 乙醇浸泡 6 d ,
乙醇提取液蒸发至干 , 残余物在氯仿和水中分配 。
氯仿层蒸发除去溶剂 , 残余物分成溶于苯的部分
( 1 52 8 9 ) 和不溶于苯 的部分 ( 32 . 3 9 ) 。 溶于苯的部
分上硅胶柱 , 用苯一 乙酸乙酷梯度洗脱 , 得到 7 个部
分 , 各部分分别上硅胶柱纯化 , 得到 6 个已知蔡酮
衍生物 ( 10一 1 5 ) 、 新成分 16 ~ 18 和己知醒类 l ~ 8 、
木栓酮 、 尽香树精和羽扇豆醇 。 已知蔡醒衍生物为
异锡兰白雪花酮 ( i s o z e y l a n o n e , 10 ) 、 3 , 3 ’ 一二蓝雪醒
( 1 1 )
、 白雪花酮 ( e h i t r a n o n e , 1 2 ) 、 亚 甲基 一 3 , 3 ’ -
二蓝雪醒 ( 1 3 ) 、 2, 3一环氧基蓝雪醒 ( 14 ) 、 3 , 8’ 一二蓝
雪酉昆 ( 1 5 ) 。
新成分 1 6 ( sl m g )为 6 一 ( 1一乙氧基乙基 )蓝雪醒 ,
桔色针状结晶 ( 己烷 ) , mP 73 ℃ , 「a ;0] 一 .0 06 。 c(
= 0
.
3 6
, 氯仿 ) , 分子式 C 15 H 16O 4 。 新成分 17 ( 3 2m g )
为亚乙基 一 3 , 3 ’ 一二蓝雪醒 , 桔红色片状物 ( 己烷一苯 ) ,
呷 2 0 0 一 2 0 l oC , 分子 式 C 24 H l s o 6 。 新成 分 18
( 168 m g ) 为亚 乙基 一3, 6’ 一二蓝雪酮 , 桔红色片状物
( 己烷 一苯 ) , 呷 15 5一 l s 6 oc , [a 蹭一 1 . 5 0 。 ( e =
1
.
2 8
, 氯仿 ) , 分子式 C 2 4 H 18O 6 。 检测酮类成分 1 1~
18 的鱼毒活性和抑制种子发芽活性 。 结果 , 成分 1 1 、
12

14 一 16 显示强鱼毒活性 , 成分 14 显示轻度的
抑制发芽活性 。
(龚苏晓摘译 江纪武校 )
4 19 海柿中 3 个新的蔡醒衍生物 〔英〕 / 孤 g a M… /
4 2 0 海洋褐色海藻变异褐舌藻中 2 个新的桂皮酸
醋 〔英 〕 / H a y a t S… / e h e m Ph amr B u l l一2 0 0 2 , 5 0
( 9 ) 一 12 9 7~ 12 9 9
变异褐舌藻 ( SP a r o g l o s s u m 、 a ir a b i l。 ) 是一种褐
色海藻 , 生长于卡拉奇附近的巴基斯坦海岸线中部
和沿海地区的岩石上 。 在植化研究中 , 从该海藻的
甲醇提取物中分离出 2 个新的天然产物 ( 1 、 2) 和