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穗花南蛇藤化学成分



全 文 :[收稿日期] 20100810(007)
[基金项目] 贵州省科学技术基金(黔科合 J 字〔2008〕2144
号);贵州大学引进人才科研项目(贵大人基合字
[2008]013 号)
[通讯作者] * 陈青,博士,副教授,研究方向:天然产物化学,
Tel:13985524314,E-mail:cchen_qing@ sina. com
穗花南蛇藤化学成分
陈青 * ,张军
(贵州大学化学与化工学院化学系,贵阳 550025)
[摘要] 目的:对贵州产穗花南蛇藤化学成分进行研究。方法:穗花南蛇藤乙醇提取物用乙酸乙酯萃取,乙酸乙酯部分用
薄层色谱,硅胶反复柱色谱分离纯化,并用波谱学方法进行结构鉴定。结果:从中分离并鉴定了 5 个化合物,分别为 β-谷甾醇
(1)、β-香树酯醇(2)、β-香树酯醇乙酸酯(3)、30-hydroxylup-20 (29)-en-3-one(4)、3-oxolup-20-(29)-en-30-al(5)。结论:所有化
合物均首次从该植物中分离得到。
[关键词] 穗花南蛇藤;南蛇藤属;化学成分;三萜
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2010)18-0085-03
Chemical Constituents of Celastrus vamotii
CHEN Qing* ,ZHANG Jun
(Dpartment of Chemistry,School of Chemistry and Chemical engineering,Guizhou
University,Guiyang 550025,China)
[Abstract] Objective:To investigate the chemical constituents of Celastrus vamotii. Method:The air-dried
roots and stems of C. vamotii were powdered and refluxed with 95% EtOH for three times. The combined extract
were evaporation under reduced pressure to give residue,which was suspended in water and fractionated with ethyl
acetate. Result:Five compounds were isolated from the EtOAc fraction and identified on basis of spectral and
chemical evidence such as MS,1H-NMR,and 13 C-NMR etc. They are β-sitosterol (1),β-amyrin (2),β-amyrin
acetate (3),30-hydroxylup-20 (29)-en-3-one (4),and 3-oxolup-20-(29)-en-30-al (5). Conclusion:All com-
pounds were isolated from the plant for the first time.
[Key words] Celastrus vamotii;Cleastrus;chemical constituents;triterpenoids
穗花南蛇藤 Celastrus vamotii 为卫矛科南蛇藤属
植物,藤状灌木,高 1. 2 ~ 2. 5 m,有时为乔木状,高
达 9 m。我国主要分布于湖北、湖南、四川、贵州、云
南、西藏、广西等地。在贵州省主要分布于赤水、毕
节、贵阳、梵净山、兴仁、贞丰、望谟、独山、雷公山等
地。其茎皮纤维可制人造棉,根皮作杀虫剂[1]。据
文献报道,南蛇藤属植物的化学成分主要为萜类、黄
酮类和生物碱类化合物[2],该属植物具有昆虫拒食
活性、抗肿瘤、抗病毒及抗过氧化物等活性[3]。研究
表明,穗花南蛇藤根皮的乙醇提取物对鞘翅目的二
斑波缘龟甲幼虫、鳞翅目的菜青虫和家蚕幼虫均有
显著的拒食活性[4],然而,对其化学成分研究未见报
道,为寻找活性物质,本论文对贵州产穗花南蛇藤的
化学成分进行了系统的分离。从该植物乙酸乙酯萃
取部分分得 5 个化合物,其结构分别鉴定为:β-谷甾
醇(1)、β-香树酯醇(2)、β-香树酯醇乙酸酯(3)、30-
Hydroxylup-20 (29)-en-3-one(4)、3-oxolup-20-(29)-
en-30-al(5),所有化合物均为首次从该植物中分得。
1 仪器与材料
熔点用 X-4 数字显微熔点仪测定(温度未校正,
北京泰克仪器有限公司制造);日本 JEOL ECX-500
型超导核磁共振谱仪(TMS 内标);美国 HP 公司
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第 16 卷第 18 期
2010 年 12 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 16,No. 18
Dec.,2010
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2010.18.067
MS5973 型质谱仪;薄层色谱、柱色谱用硅胶均为青
岛海洋化工集团产品。
植物全株采自贵州省侗仁梵净山地区,经贵州
科学院姚松林博士鉴定为穗花南蛇藤 C. vamotii 植
物。
2 提取与分离
取穗花南蛇藤干燥根茎 900 g,粉碎后,经 95%
乙醇加热回流提取 3 次,减压回收乙醇至干,得浸
膏。浸膏分散于水中,以乙酸乙酯萃取,萃取液减压
浓缩,得到乙酸乙酯部分和水部分。乙酸乙酯部分
(21 g)经硅胶柱色谱分离,以石油醚-乙酸乙酯(20 ∶
1 ~ 5∶ 1)梯度洗脱。洗脱物经反复分离纯化,重结
晶,得到化合物 1(47 mg),2(30 mg),3(41 mg),4
(28 mg),5(50 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色针晶 (乙酸乙酯),mp 138 ~ 139
℃。EI-MS (m / z):414 (M + ),396,381,329,
273, 255, 231, 159, 81, 69, 55。1H-NMR
(CD3COCD3,500 MHz,δ)5. 36 (1H,brd,H-6),
3. 52 (1H,m,H-3α),1. 01 (3H, s,CH3-19),
0. 92 (3H,d,J = 6. 3 Hz,CH3-26),0. 86 (3H,d,
J = 6. 4 Hz,CH3-21),0. 84 (3H,d,J = 6. 9 Hz,
CH3-29),0. 81 (3H,d,J = 6. 9 Hz,CH3-27),
0. 68 (3H,s,CH3-18)。以上波谱数据与文献[5]
报道一致,且与标准品对照 R f 值相同,故该化合物
确定为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物 2:白色针晶 (乙酸乙酯),mp 186 ~ 187
℃。EI-MS m / z 426 (M + ),411,257,218,203,
189,175,121,95,69,43。1H-NMR (CDCl3,500
MHz,δ):5. 20 (1H,t,J = 4. 2 Hz,H-12),3. 23
(1H,dd,J = 5. 2,4. 2 Hz,H-3),1. 17 (3H,s,
CH3-27),1. 04 (3H,s,CH3-26),1. 01 (3H,s,
CH3-25),0. 95 (3H,s,CH3-23),0. 89 (3H,s,
CH3-29),0. 82 (3H,s,CH3-28)。以上光谱数据与
文献[6]报道的 β-香树脂醇光谱数据基本一致,故
确认化合物为 β-香树脂醇(β-amyrin)。
化合物 3:白色粉末 (甲醇),mp. 230 ~ 231 ℃。
EI-MS m / z 469(M + + 1),289,218,189,121,109,
95,69,57。1H-NMR (CDCl3,500 MHz,δ):5. 20
(t,J = 6. 8 Hz),4. 52 (dd,J = 11. 0,4. 6Hz),
2. 10(3H,s),1. 15 (3H,s),0. 94 (3H,s)。13 C-
NMR (CDCl3,125 MHz,δ)38. 4 (C-1),23. 1 (C-
2),81. 5 (C-3),38. 2 (C-4),55. 7 (C-5),18. 3
(C-6),32. 7 (C-7),39. 9 (C-8),48. 1 (C-9),
37. 2 (C-10),23. 5 (C-11),121. 4 (C-12),145. 6
(C-13),42. 0 (C-14),28. 8 (C-15),26. 1 (C-16),
32. 9 (C-17),47. 8 (C-18),47. 2 (C-19),31. 5
(C-20),34. 3 (C-21),37. 5 (C-22),28. 2 (C-23),
16. 6 (C-24),15. 9 (C-25),17. 0 (C-26),26. 3
(C-27),27. 2 (C-28),33. 6 (C-29),24. 1 (C-30),
172. 8 (CO)。以上数据与文献[7]对照基本一致,
确定化合物为 β-香树脂醇乙酸酯(β-amyrin ace-
tate)。
化合物 4:白色粉末(氯仿),mp 225 ~ 226 ℃。
EI-MS m / z 440(M +),382,313,205,187,165。1H-
NMR (CDCl3,500 MHz,δ)4. 94 (1H,s,H-29),
4. 91 (1H,s,H-29′),4. 13(2H,t,H-30,H-30′),
1. 07 (3H,s),1. 03 (3H,s),1. 06 (3H,s),0. 96
(3H,s),0. 93 (3H,s),0. 79 (3H,s)。13 C-NMR
(CDCl3,125 MHz,δ):39. 7 (C-1),34. 2 (C-2),
218. 4 (C-3),48. 9 (C-4 ),54. 9 (C-5),19. 8 (C-
6),33. 7 (C-7),40. 9 (C-8),49. 8 (C-9),36. 9
(C-10),21. 6 (C-11),26. 7 (C-12),38. 2 (C-13),
42. 9 (C-14),27. 5 (C-15),35. 5(C-16),43. 1 (
C-17),47. 4 (C-18),43. 9 (C-19),154. 8 (C-20),
31. 8 (C-21),39. 9 (C-22),26. 8 (C-23),21. 1
(C-24),16. 1 (C-25),15. 9 (C-26),14. 5 (C-27)
17. 8 (C-28),106. 9 (C-29),65. 1 (C-30)。以上
数据与文献[8]对照基本一致,确定化合物为 30-
hydroxylup-20 (29)-en-3-one。
化合物 5:白色粉末(氯仿),mp 235 ~ 237 ℃。
EI-MS m / z 438(M + ),423,409,341,219,205,
149。1H-NMR (CDCl3,500 MHz,δ)9. 51(1H,s,H-
30),6. 30 (1H,s,H-29),5. 92 (1H,s,H-29′),
1. 07 (3H,s),1. 05 (3H,s),1. 02 (3H,s),0. 93
(3H,s),0. 91 (3H,s),0. 83 (3H,s)。13 C-NMR
(CDCl3,150 MHz,δ)39. 7 (C-1),34. 2 (C-2),
218. 3 (C-3),49. 7 (C-4),55. 0 (C-5),19. 7 (C-6
),33. 6 (C-7 ),42. 8 (C-8),49. 7 (C-9),36. 9 (
C-10),21. 5 (C-11),27. 7 (C-12),37. 9 (C-13),
39. 7 (C-14),40. 8 (C-15),35. 4 (C-16),43. 4
(C-17),50. 1 (C-18),37. 9(C-19),156. 0 (C-
20),33. 6 (C-21),40. 0 (C-22),26. 7 (C-23),
21. 2 (C-24),16. 0 (C-25),15. 8 (C-26),14. 4
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第 16 卷第 18 期
2010 年 12 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 16,No. 18
Dec.,2010
(C-27),17. 9 (C-28),130. 2 (C-29),195. 2 (C-
30)。根据以上数据结合文献[9]确定该化合物为
3-oxolup-20-(29)-en-30-al。
[参考文献]
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[责任编辑 邹晓翠
檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶

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