全 文 ：Med, 2006, 41(24):810-817.
[ 9] 　廖德丰 ,陈季武 ,谢　萍 , 等.α-硫辛酸对小牛血管细胞氧化
损伤的保护作用 [ J] .华东师范大学学报 , 2007, 4(4):119-
123.
[ 10] 　BrounoriM, AntoniniE.Kineticsofthereactionwithoxygenof
mixturesofoxy-andcarbonmonoxidehemoglobin[ J].JBiol
Chem, 1972, 247(13):4305-4308.
[ 11] 　陈　慧 , 杨冬梓 , 蔡卫斌 , 等.Leptin对缺氧诱导胎肺Ⅱ型
上皮细胞凋亡的影响及机制 [ J] .中国病理生理杂志 , 2007,
23(5):959-963.
[ 12] 　OswaldJ, TreiteF, HaaseC, etal.Experimentalhypoxiaisa
potentstimulusforradiotraceruptakeinvitro:comparisonof
diferenttumorcelsandprimaryendothelialcells[ J] .Cancer
Let, 2007, 254(1):102-110.
[ 13] 　LiY, BaoY, JiangB, etal.Catalpolprotectsprimarycultured
astrocytesfrominvitroischemia-induceddamage[ J] .IntJDev
Neurosci, 2008, 26(3-4):309-317.
[ 14] 　WangB, PengL, ZhuL, etal.Protectiveefectoftotalfla-
vonoidsfromSpirodelapolyrrhiza(L.)Schleidonhumanum-
bilicalveinendothelialcelldamageinducedbyhydrogenperox-
ide[J] .ColoidsSurfBBiointerfaces, 2007, 60(1):36-40.
[ 15] 　WangYK, HongYJ, HuangZQ, etal.Protectiveefectsofsi-
lybinonhumanumbilicalveinendothelialcelinjuryinduced
byH2O2 invitro[ J] .VasculPharmcol, 2005, 43(4):198-206.
[ 16] 　PlamerR, AshtonD, MoncadaS.Vascularendothelialcels
synthesizeNOfromL-arginine[ J] .Natute, 1988, 333(6174):
664-666.
(收稿日期:2009-01-13)
哥兰叶茎的化学成分研究
郭　莲 1 ,殷志琦 1＊ ,叶文才1, 2 ,管玉真 1 ,张　聪 1
1中国药科大学 天然药物化学教研室 ,南京 210009;2暨南大学 中药及天然药物研究所 ,广州 510632
　　摘　要　从民间草药哥兰叶中首次分离鉴定了 7种成分:α-香树脂醇 (α-amyrin, 1)、β -香树脂醇 (β -amyr-
in, 2)、(-)-表儿茶素 [ (-)-epi-catechin, 3] 、异香兰酸 (isovanillicacid, 4)、原儿茶酸 (protocatechuicacid, 5)、
胡萝卜苷 (daucosterol, 6)、β-谷甾醇 (β-sitosterol, 7)。
关键词　哥兰叶;南蛇藤属;化学成分
中图分类号 R284.2　　　文献标志码　A　　文章编号　1673-7806(2009)03-199-03
　作者简介　郭莲 ,女 ,硕士研究生　E-mail:hubeisuixin@163.com
　＊通讯作者　殷志琦 ,女 ,副教授　Tel:025-85322132　E-mail:chyzq2005@126.com
ChemicalconstituentsfromthestemsofCelastrusgemmatusLoes
GUOLian1 , YINZhi-qi1＊ , YEWen-cai1, 2 , GUANYu-zhen1 , ZHANGCong1
1DepartmentofPhytochemistry, ChinaPharmaceuticalUniversity, Nanjing210009;
2InstituteofTraditionalChineseMedicineandNaturalProducts, JinanUniversity, Guangzhou510632, China
Abstract　 Sevencompoundswereisolatedandidentifiedasα-amyrin(1), β -amyrin(2), (-)-epi-
catechin(3), isovanilicacid(4), protocatechuicacid(5), daucosterol(6), β -sitosterol(7)fromthe
stemsofCelastrusgemmatusLoesforthefirsttime.
Keywords　CelastrusgemmatusLoes;Celastrus;Chemicalconstituents
　　哥兰叶(CelastrusgemmatusLoes.),又名大芽 南蛇藤 、米汤叶 、霜红藤等 ,为卫矛科(Celastrace-
199
　　　　　药学与临床研究　　　　 2009年 6月　
PharmaceuticalandClinicalResearch　 2009, 17 (3)
DOI :10.13664/j.cnki.pcr.2009.03.008
ae)南蛇藤属(Celastrus)植物。华东 、华中 、华南等
地区均有分布 [ 1] ,资源十分丰富。哥兰叶具有祛
风除湿 、活血止痛 、解毒消肿的功效 ,主要用于治疗
风湿痹痛 、跌打损伤 、月经不调 、产后腹痛 、疮痈肿
痛 、带状疱疹 、湿疹 、毒蛇咬伤等[ 1] 。民间也将其
作为一种低毒杀虫农药 ,且已有新型该属植物源农
药问世 [ 2] 。目前已报道哥兰叶的化学成分主要有
倍半萜类 、黄酮类以及木质素类[ 3-7] 。为进一步开
发利用该植物资源 ,寻找其药理活性的物质基础 ,
本课题组对哥兰叶茎的化学成分进行了研究。从
中分离得到 7个化合物 ,分别鉴定为:α-香树脂醇
(1)、β -香树脂醇 (2)、(-)-表儿茶素 (3)、异香兰
酸 (4)、原儿茶酸 (5)、胡萝卜苷 (6)、β-谷甾醇
(7);7个化合物均为首次从该植物中分离得到 ,化
合物 1为首次从该属植物中分离得到 。
1　仪器 、试剂及药材
X-4型熔点测定仪(温度计未校正);Bruker
Avance500及 300型核磁共振仪;Agilent1100 Se-
riesLC/MSDTrap质谱仪 。
柱色谱硅胶(青岛海洋化工厂)和薄层色谱硅
胶 GF254(烟台化工研究所);凝胶 SephadexLH-20
(Pharmacia公司);所用试剂均为分析纯 。
哥兰叶药材于 2007年 7月在湖南采集 ,经中
国药科大学秦民坚教授鉴定为哥兰叶(Celastrus
gemmatusLoes.)。标本(No.20070713)保存于中
国药科大学天然药物化学教研室。
2　提取与分离
哥兰叶干燥茎18 kg,粉碎成粗粉 , 85%乙醇回
流提取 3次 ,每次 2 h,合并提取液 ,减压回收得醇
提浸膏 ,加水混悬 ,依次用石油醚 (60 ～ 90 ℃)、乙
酸乙酯 、水饱和的正丁醇萃取 ,回收溶剂 ,得乙酸乙
酯部位浸膏 186g。乙酸乙酯部位浸膏加硅胶拌
样 ,上样于硅胶(200 ～ 300目)柱 ,氯仿 -甲醇梯度
洗脱 ,薄层色谱(TLC)检识合并 ,后反复经硅胶柱
层析分离 、SephadexLH-20柱层析纯化 ,得到化合
物 1(20mg)、2(20mg)、3(25 mg)、4(120 mg)、
5 (150 mg)、6(500 mg)和 7 (100 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1　无色针晶(氯仿), mp170 ～ 172
℃,香草醛 -浓硫酸显紫红色 (TLC), Liebermann-
Burchard反应阳性 , 分子量 426, 分子式 C30 H50
O。1H-NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:5.18 (1H, m,
H-12), 3.22 (1H, m, H-3), 1.07、 1.00、 0.97、
0.87、 0.80、 0.79 (each3H, s, CH3 -23 ～ 28),
1.02、0.94 (each3H, d, CH3-29, 30)。13 C-NMR
(CDCl3 , 125 MHz)δ:139.6 (C-13), 124.5 (C-
12), 79.1 (C-3), 59.1 (C-18), 55.3 (C-5),
47.7 (C-9), 42.1 (C-14), 41.4 (C-22), 40.0
(C-8), 39.7 (C-19), 39.7 (C-20), 38.7 (C-1),
38.7 (C-4), 37.0 (C-10), 33.8 (C-17), 33.0
(C-7), 31.3 (C-21), 28.7 (C-15), 28.1 (C-
23), 28.1 (C-28), 27.3 (C-2), 26.7 (C-16),
23.3 (C-11), 23.3 (C-27), 21.4 (C-30), 18.4
(C-6), 17.4 (C-29), 16.9 (C-26), 15.6 (C-
25), 15.5 (C-24)。以上数据与文献 [ 8]报道的 α-
香树脂醇的理化和光谱数据基本一致 ,故确定化合
物 1为 α-香树脂醇(α-amyrin)。
化合物 2　无色针晶 (氯仿), mp194 ～ 196
℃,香草醛 -浓硫酸显紫红色 (TLC), Liebermann-
Burchard反应阳性 , 分子量 426, 分子式 C30 H50
O。1H-NMR(CDCl3 , 500 MHz)δ:5.13 (1H, m,
H-12), 3.22 (1H, m, H-3), 1.26、 1.26、 1.01、
1.00、0.95、0.87、0.80、0.79 (each3H, s, CH3 -23
～ 30)。13C-NMR(CDCl3 , 125 MHz)δ:145.2(C-
13), 121.8 (C-12), 79.1 (C-3), 55.4 (C-5),
47.7 (C-9), 47.3 (C-18), 46.9 (C-19), 41.8
(C-14), 38.9 (C-4), 38.8 (C-8), 38.7 (C-1),
37.3 (C-22), 37.2 (C-10), 34.8 (C-21), 33.3
(C-29), 32.7 (C-7), 32.5 (C-17), 31.1 (C-
20), 28.4 (C-28), 28.2 (C-23), 27.3 (C-2),
27.0 (C-16), 26.2 (C-15), 26.0 (C-27), 23.7
(C-11), 23.7 (C-30), 18.4 (C-6), 16.9 (C-
26), 15.6 (C-25), 15.5 (C-24)。以上数据与文
献[ 9]报道的 β -香树脂醇的理化和光谱数据基本一
致 ,故确定化合物 2为 β-香树脂醇(β-amyrin)。
化合物 3　无色针晶 (甲醇), mp240 ～ 242
℃,三氯化铁反应阳性 , 香草醛 -浓硫酸显红色
(TLC), [ α] 25D -68.1 (c0.23, CH3OH), 分子量
290, 分子式 C15 H14 O6。1H-NMR (CD3OD, 500
MHz)δ:6.97 (1H, d, J=1.8 Hz, H-2′), 6.81
(1H, dd, J=1.8, 8.2 Hz, H-6′), 6.76 (1H, d,
200
第 3期　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　郭莲等 , 哥兰叶茎的化学成分研究
J=8.2 Hz, H-5′), 5.94 (1H, d, J=2.3 Hz, H-
8), 5.92(1H, d, J=2.3 Hz, H-6), 4.81 (1H,
s, H-2), 4.18(1H, m, H-3), 2.86(1H, dd, J=
4.6, 16.7 Hz, H-4a), 2.72 (1H, dd, J=2.9,
16.7Hz, H-4b)。13C-NMR(CD3OD, 125 MHz)δ:
158.0 (C-7), 157.7(C-9), 157.4 (C-5), 145.9
(C-3′), 145.8(C-4′), 132.3 (C-1′), 119.4 (C-
6′), 115.9 (C-5′), 115.3 (C-2′), 100.1 (C-
10), 96.4(C-8), 95.9(C-6), 79.9(C-2), 67.5
(C-3), 29.2 (C-4)。以上数据与文献[ 10]报道的
(-)-表儿茶素的理化和光谱数据基本一致 ,故确定
化合物 3为(-)-表儿茶素 [ (-)-epi-catechin] 。
化合物 4　白色针晶(甲醇), mp250 ～ 252
℃,香草醛-浓硫酸不显色(TLC),三氯化铁反应阳
性 , UV254nm下有紫色暗斑 ,分子量 168,分子式
为 C8H8O4。1H-NMR (CD3OCD3 , 300 MHz)δ:
7.60(1H, dd, J=1.9, 8.2 Hz, H-6), 7.58(1H,
d, J=1.9 Hz, H-2), 6.92 (1H, d, J=8.2 Hz,
H-5), 3.91(3H, s, OCH3)。13C-NMR(CD3OCD3 ,
75 MHz)δ:167.6 (C-7), 152.1 (C-4), 148.1
(C-3), 124.9 (C-6), 122.9 (C-1), 115.5 (C-
2), 113.6 (C-5), 56.4 (OCH3)。以上数据与文
献 [ 11]报道的 3-羟基-4-甲氧基苯甲酸数据基本一
致 ,故确定化合物 4为 3-羟基-4-甲氧基苯甲酸 ,即
异香兰酸(isovanilicacid)。
化合物 5　白色针晶(甲醇), mp195 ～ 196
℃,香草醛-浓硫酸不显色(TLC),三氯化铁反应阳
性 , UV254 nm下有紫色暗斑 ,分子量 154,分子式
为 C7H6O4。1H-NMR (CD3OCD3 , 300 MHz)δ:
7.53(1H, d, J=2.0 Hz, H-2), 7.47(1H, dd, J
=2.0, 8.2 Hz, H-6), 6.90 (1H, d, J=8.2 Hz,
H-5), 8.19 (2H, br s, OH)。13 C-NMR
(CD3OCD3 , 75 MHz)δ:167.6 (-COOH), 150.7
(C-4), 145.6 (C-3), 123.7 (C-6), 123.2 (C-
1), 117.5 (C-5), 115.7 (C-2)。以上数据与文
献 [ 12]报道的 3, 4-二羟基苯甲酸数据基本一致 ,故
确定化合物 5为 3, 4-二羟基苯甲酸 ,即原儿茶酸
(protocatechuicacid)。
化合物 6　白色粉末(甲醇), mp282 ～ 284
℃,难溶于一般有机溶剂 ,易溶于吡啶和氯仿-甲醇
的混合溶剂。 Libermann-Burchard反应显紫黑色 ,
Molish反应阳性 , 香草醛-浓硫酸显紫红色。与胡
萝卜苷对照品在 RPTLC中的 Rf值及显色行为一
致 ,且两者混合熔点不下降 ,故确定化合物 6为胡
萝卜苷(daucosterol)。
化合物 7　无色针晶(石油醚 -乙酸乙酯), mp
140 ～ 142 ℃,易溶于氯仿 、乙酸乙酯。 Libermann-
Burchard反应显紫黑色 ,香草醛 -浓硫酸显蓝紫色 。
与 β-谷甾醇对照品在 RP-TLC中的 Rf值及显色行
为一致 ,且两者混合熔点不下降 ,因此确定化合物
7为 β -谷甾醇(β-sitosterol)。
参考文献
[ 1] 　国家中医药管理局《中华本草 》编委会 .中华本草 [ M] .上
海:上海科学技术出版社 , 1999:168-169.
[ 2] 　李衍方 , 刘玉玲 , 宋湛谦.杀虫植物苦皮藤的研究新进展
[ J] .农药 , 2006, 45(3):148-151.
[ 3] 　TuYQ, WuDG, ZhouJ, etal.Sesquiterpenepolyolestersfrom
Celastrusgemmatus[ J] .Phytochemistry, 1990, 29(9):2923-
2926.
[ 4] 　TuYQ, WangDZ, ZhangHJ, etal.Sesquiterpenoidsfrom
Celastrusgemmatus[ J] .Phytochemistry, 1991, 30(1):271-
273.
[ 5] 　TuYQ, WuDG, ZhouJ, etal.Sesquiterpenoidsfromtwospe-
ciesofCelastraceae[ J] .Phytochemistry, 1992, 31(4):1281-
1283.
[ 6] 　FengWS, HaoZY, ZhengXK, etal.Chemicalconstituents
fromleavesofCelastrusgemmatusLoes[ J] .ActaPharmSin,
2007, 42(6):625-630.
[ 7] 　冯卫生 , 郝志友 , 郑晓珂 , 等.哥兰叶中黄酮类化学成分的
研究 [ J].中国药学杂志 , 2008, 43(8):573-575.
[ 8] 　ZhangQY, ZhaoYY, MaLB, etal.Chemicalconstituentsof
Stelmatocryptonkhasianum [ J] .JChinPharmSci, 1999, 8
(4):237-240.
[ 9] 　田　晶 , 肖志艳 , 陈雅研 , 等.夏枯草皂苷 A的结构鉴定
[ J] .药学学报 , 2000, 35(1):29-31.
[ 10] 　王　勇 , 王　英 , 王国才 , 等.舞草的化学成分 [ J] .中国
天然药物 , 2007, 5(5):357-359.
[ 11] 　刘建群 , 张朝凤 , 张　勉 , 等.宽舌橐吾的化学成分研究
[ J].中国药科大学学报 , 2005, 36(2):114-117.
[ 12] 　尹　婷 , 刘　桦 , 王　邠 , 等.红雪藤的化学成分 [ J] .药
学学报 , 2008, 43(1):67-70.
(收稿日期:2009-02-27)
201
药学与临床研究　PharmaceuticalandClinicalResearch　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第 17卷