全 文 ：食品科学 !!，#$%& !’，($& ) *’+
!#$法测定不同品种枣及酸枣中
的齐墩果酸和熊果酸
摘 要 采用 ,-./法同时测定了枣和酸枣中的齐墩果酸和熊果酸，建立了枣和酸枣中三萜酸的 ,-./分析方法，并对
不同品种枣和酸枣、枣仁中齐墩果酸和熊果酸的含量进行了测定和比较。色谱条件为：012 3 /*4色谱柱；流动相5甲醇5
水（65 *）磷酸调 7,值为 ’& ；流速5 & ) 8% 9 8:;；温度5室温；检测波长5 !*;8；进样量 看5酸枣含量明显高于枣= 而酸枣仁中几乎不含有齐墩果酸和熊果酸；阜平大枣、骏枣、和牙枣中齐墩果酸和熊果酸含量
较高；从阜平大枣不同等级的样品分析结果来看，齐墩果酸和熊果酸的含量似乎与品质之间并不存在明显的相关性。
关键词 枣 酸枣 齐墩果酸 熊果酸
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王向红 崔同 齐小菊 杜国士 赵靖 河北农业大学食品科学学院 保定 +**
刘孟军 河北农业大学中国枣研究中心 保定 +**
大枣 P !#$%&’ (&(&)*+,,- Q 主产于河北、山东、山
西、河南等省。味甘、性平，入心脾胃经，具有补脾和胃、
益气生津、滋养充液解药毒之功能 a *= ! b，是卫生部批准
的药食兼用品种之一。现代药理学研究表明，几种五
环三萜类化合物例如：齐墩果酸、熊果酸等是大枣的主
要活性成分之一 a ’ b。它具有抑菌、保肝、降脂、升白细
胞、增强机体免疫力等重要生理功能 a U= < b，近年又证明
其具有一定的抗癌活性 a !，U b =因此受到广泛关注。中草
药中三萜酸的 ,-./分析方法已有报道 a ) b，但是关于
大枣及酸枣中三萜酸的分析方法及其应用却未见详细
报道，本研究采用等度洗脱紫外分光光度检测技术，开
发了反相高效液相色谱法同时分析枣中齐墩果酸和熊
果酸的分析方法，并对枣常见的 *余个品种以及酸
枣、酸枣仁等共 *<份样品进行了分析测定。
* 材料与方法
*& * 试材与试剂
所用实验材料全部由中国枣研究中心提供= 均为
*666年产，成熟后自然风干室温保存Z
齐墩果酸由中国药品生物制品检定所提供Z
熊果酸为 2:Y8B公司产品Z
其余试剂均为分析纯。
精密称取齐墩果酸、熊果酸标准品，用流动相溶
解，配制 !!Y 9 8%的标准储备液备用。
*& ! 仪器
高效液相色谱仪：大连依利特公司生产，由
-!高压恒流泵、>#!紫外可变波长检测器及
cAL?$8 64色谱工作站等部分组成Z
>2/ 3 !!型超声波清洗器Z
自动双重纯水蒸馏器Z
-,2 3 !型酸度计。
*& ’ 色谱条件
色谱柱填料：,JCD?@:? 012 /*4 P! d U& ) 88，
流动相：甲醇O水（6O *）磷酸调 7,值为 ’& ；
流速：& )8% 9 8:;；
温度：室温；
检测波长：!*;8；
进样量 *& U 样品分析
样品去核后先经真空干燥（+W = 3 6< S-B），粉碎
过 ) 目筛，室温下密封保存。分析前分别称取样粉
*Y，加 !8%水润湿=用 48%甲醇超声提取 <8:;，上清液
移至 !< 8%容量瓶中，残渣再用甲醇提取两次，合并提
取液并用甲醇定容，混匀，过 & U< !8 滤膜按前述
P *& ’ Q方法进样分析。以峰面积外标法定量。
分析检验
食品科学!# $%%$，&’() $，*’) +
表 ! 枣、酸枣及酸枣仁中齐墩果酸和熊果酸的含量 ! #
品种
阜平大枣（一级）
阜平大枣（二级）
阜平大枣（二级偏差）
阜平大枣（三级）
骏枣
牙枣
金丝小枣
铃铃枣
齐墩果酸
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!-%
$!
#.
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熊果酸
!,.
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!,
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!!%
$#
+
+$
品种
龙枣
尖枣
清涧木枣
婆婆枣
三变红
酸枣
酸枣仁
齐墩果酸
!$,
!%$
!%$
!%%
#,
-/
未检出
熊果酸
$,
0-
.
0-
.-
$/#
未检出
图 ! 齐墩果酸与熊果酸的色谱图
注：1 2：对照品色谱图；3：样品色谱图；!：齐墩果酸；$：熊果酸 4
$ 结果与分析
$) ! 回归方程、线性范围及最低检出限
将标准储备液适当稀释，按上述色谱条件近样分析，
以进样量（56）为横坐标，峰面积（7&·8）为纵坐标，计算
回归方程的回归系数及截距，并以 倍信 9噪比时的进样
量估计最低检出限。在进样量 % : $%%%56范围内求得齐
墩果酸与熊果酸的线性回归方程分别为：; 齐 < /,) -+ =
,) ,/,>；; 熊 < +) , = +) ,!$,>，线性相关系数分别为
? 齐 < %) ///-；? 熊 < %) ////+以此绘制标准曲线。齐墩果
酸和熊果酸的最低检出限分别为 $) #%56和 $) #!56。
$) $ 方法精密度
取实际样品 1玲玲枣 4，按上述 1 !) . 4 方法测定其
中的齐墩果酸和熊果酸的含量，重复取样平行分析 ,
次，@AB分别为 ) /C和 .) $#C。
$) 加标回收率分析
取骏枣按前述方法重复测定齐墩果酸和熊果酸
的含量（5 < ,），同时再作加标样品分析（5 < ,），加标
水平为 $%%!6 9 6干重，统计分析结果，计算加标回收
率分别为：/-) !C（@AB < .) #%C）和 /#) $C（@AB <
.) !C），说明方法准确可靠。
$) . 样品分析结果
取大枣、酸枣及酸枣仁样品，按 !) 所述色谱条
件及 !) .所述方法进样分析，标准品及样品的色谱图
见图 !。分析结果见表 !。
由分析结果可知，酸枣中齐墩果酸的含量要明显
高于枣，而酸枣仁中几乎不含齐墩果酸和熊果酸。阜平
大枣、骏枣、和牙枣中齐墩果酸和熊果酸含量较高，三
变红、婆婆枣、尖枣、金丝小枣枣中含量较低。此外，从
阜平大枣四个不同等级的样品分析结果来看，齐墩果
酸的含量似乎与品质之间并不存在明显的相关性。
讨 论
) ! 本研究采用等度洗脱紫外分光光度检测技术，
开发了反相高效液相色谱法同时分析枣中齐墩果酸和
熊果酸的分析方法。该方法准确、快速、重现性好。
) $ 在中性流动相中三萜酸可电离，从而使保留时
间缩短，分离效果变差，本试验中采用磷酸调整流动
相的 DE值，使齐墩果酸与熊果酸这一对差向异构体
得到了良好的分离。
) 对不同品种枣和酸枣、酸枣仁中齐墩果酸和熊
果酸的含量进行了测定和比较。为枣的功能性食品的
开发建立了科学的理论依据。
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时间 17L5 4
!分析检验