全 文 ：西药学
CJ
,拿套1 0 9。; 5 `2 , , 7 9一 8 2华W
川白芷的挥发油成分分析
李宏宇 . 戴跃进 谢成科
(华西 医科大学药学 院 成都 )
刘志煌 郭广忠
(中国科学院 仁海有机化学研究所 上 海 )
提要 作者采用气相色谱一质谱联用技术对不同商品的川 白芷的挥发油成分进行了分析 , 共鉴定出
6 ,个化合物 , 同时测定 了各种化合物在挥发油中的百分含量 。
关键词 川白芷 挥发油 G C一M S分析
白芷为一常用中药 , 中国药典 ( 19 8 5版 )
规定 , 白芷为伞形科当归属植物白芷 A gn e il o a
d a h u r i e a ( F i
s e h
. e x H o f f m
.
) B e n t h
.
e t
H o o k
.
f
. 或杭白芷 A n g e l i。 a d a h u r i e a ( F -
1s e h e x H o f f m
.
) B
e n t h e t H o o k
.
f
.
v a r
.
f o r m o s a n a ( B o i s s ) S h a n e t Y u a n 的 干 燥
根 。 但商品白芷药品种较多 , 其中川白芷是主
流商品 , 全国大部分地区使用 , 产量 占白芷商
品的 5 0% 以上 。
有关白芷的化学成分 , 周继铭〔 1〕 、 张 涵
庆〔 2〕 曾报道了白芷中的香豆素类化 合 物 , 李
宏宇等〔“〕 曾作 了不同商品白芷的挥发油研究 。
但是 目前国内白芷还因加工不同或播种时间改
变分为不同的品种 。 为 了评价它们对白芷的质
量影响 , 我们对川白芷 (未经硫黄霖 ) 、 川白
芷 (硫黄熏 ) 、 春白芷 (春天播种 ) 和移栽白
芷等不同品种的川白芷的挥发油成分进行了分
析 。 共鉴定出 69 种化学成分 , 其 中川白芷 (未
经硫黄熏 ) 59 种 , 主要成分 为 3 一亚 甲 基一 6
( i 一甲乙 基 ) 一环 乙 烯 ( C y e l h e x e n e , 3
m e t h y l e n e
, 6 一 ( 1 一 m e t h犷 l e t h l , 2 6 . 4% )
4 , 1 1 , 1 1一三甲基一 8 一亚甲基双 环 〔 7 、 2 、
o 〕 + 一碳 烯一 4 ( B e y e l o 7 . 2 . 0 u n d e e -
4 一 e n e , 4 . 1 1 . 1 1一 t r i m e t h y l 一 8 一 m e t h一
· 现在吉林省医 药工业研究所 。
y l e n e 1 2
.
4 % )
, 榄香烯 ( E l e m e n e 8 . 2% ) ,
十六烷 酸 (H e x a d e e a n o i e a e i d 5 . 5% ) ,
壬烯酸一 s ( s 一N o n e n o i e a e i d 5 . 1% ) ; 川
白芷 (硫黄熏 ) 39 种 , 主要成分为 : 3 一亚 甲基 -
6 一 ( l 一甲乙基 ) 一环 已 烯 ( C rJ e l o h e x e n e ,
3 一 m e t h l e n e , 6 一 ( 1 一 m e t h y l e t h y ( 9
.
5%
)
, 壬烯醇 ( N o n a n o l 5 . 3% ) , 壬烯 酸一 s
( 8 一 N o n e n o i e a e i d 6
.
4% )
, 十一碳烯 ( U -
n d e e a n e 9
.
5% ) 十一碳烯 酸一 1 0 ( 20一 U n d e -
c e n o i e a e i d 1 9
.
4 % )
, 十四 烷 醇一 1 ( 1 -
T e t r a d e e a n o l 1 0
.
3 % ) ; 春白芷 5 3种 , 主要
成分为 : 1 . 1一二甲 基 , 2 一 ( 3 一甲 基 、 1 . 3一 J
二烯 ) 环丙 烷 ( C y e l o p r o p a n e , 1 . 1一 D主m C -
t h y l
.
2一 ( 3 一 m e t h y l , 1
.
3一 B u t a d i e n e 7
.
2
% )
, 壬基环丙环 ( C y e l o p r o p a n e , N o n y l
1 1
.
8% )
, 十 三 烷 酸 ( T r i d e e a n o i 。 a e i d
1 2
.
0% )
, 1 3一甲基十五烷酸 ( P e n t a d e 。 a n o -
i 。 a c i d 1 3一迅 e t h y l 1 6 . 2% ) ; 移栽白芷 5 5种
, 主要成分为 : 3 , 6 , 6 一三甲基双环 〔 3 ,
1 , l 〕 庚 烯一 2 ( B i e y e l o . 3 . 1 . 1 ,
H e p七一 z 一 e n e , 3 . 6 一、 、 6 一 T r i m e t h y l 1 7 . 3
% )
, 十五碳烯一 1 ( 1 一 P e n t a d e e e n e 7 . 4%
)
, 十六烷酸 ( H e x a d e e a n o i e a e i d 1 0 . 7%
)
, 十七烷醇一 l ( 1 一 H e p t a d e e a n o l 6 . 4%
)
, 榄香烯 ( E l e m e n e 6 . 4% ) 等 。
DOI : 10. 13375 /j . cnki . wcjps . 1990. 02. 005
8 O华 西 药 学 杂 志 5卷
裂二 ~ 二二 _二二二二二二二二二二二二二二二二二二二 二二二二二二二二二 二二二二二二二二 : 二: 二` = =二二二二二二二二二二: : 二二二二二二二二 二二二二二二二 : 二 = -
二
=
二二二 二二二二二二二二 二二二二
实 验 部 分
一 、 材料
白芷 A. d ah u: i e aB en t h et H o o k, f .
1
.
Jl }白芷 (未熏 ) : 四川遂宁 ( 1 9 8 7 . 7 )
2
.
J ll白芷 (硫熏 ) : 四川遂宁 ( 2 9 8 7 . 7 )
3
. 春 白芷 : 河北安国县 ( 19 3 8 . 2 )
4
. 移栽 白芷 : 河南禹县 ( 19 8 . 4)
上述样品均经作者采集植物标本和收集药
材标本后鉴定 。
二 、 挥发油提取
将药材粉碎成细粉 , 置沙氏提取器 中 , 用
乙醚连续回流提取 8小时 , 回收乙醚 , 再将 乙
醚浸膏用水蒸气蒸馏 18 小时 , 得挥发油 。 川 白
芷 (硫熏 ) : 0 . 1 9% , Jl } 白芷 (未 硫 熏 ) :
0
.
5%
, 春白芷 : 0 . 51 % , 移栽白芷 : 0 . 56 % 。
三 、 仪器及测定条件
气相色谱分离条件: P y e一 204 气相 色 i普
仪 , O V一 1 01 型石英 毛 细 管 柱 (0 . 23 m m “
3 6 m )
, 载气为氦气 , 气化室温度 2 50 “ C , 程
序升温 为 : 70 “ C一 2 “ C一小 时 。 进 样 量。 . 2
t: I
, 流速 : 1 m l /m i n 。
质谱条件 : V G M M 70 一 70 H质 谱 仪 , 分
辨率 : 1 0 0仍 电离方式 : 电子轰击 ( }且 ) , 电
离室温度 : 2 0 0 ” C , 电子能量 : 7 0 0 v , 加速电
压 : 6 K V 。
四 、 挥发油鉴定
通过气质联用给出质谱数据和计算机检索
出的可能结构 , 并查阅有关文献资 料 〔` . 5 . 6〕 ,
与标准品的质谱图进行比较 , 共鉴定各类成分
69 种 。 各种成分在挥发油中的含量用数据处理
峰面积归一化法测得 。 结果见表 。
表 .川 白芷挥发油中化学成分的种类和含量
T a b le C o : u po 助 d a叼 C o , t e n t (% ) o f e s s e n t i a l o 盆15 f r o m A n g e l i c a d a h u r i c a
.48012一叼
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C o m P o un d M
.
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1 1 豆 介
1
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.
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0
.
1
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.
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.
1
1 7
.
3
1
.
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.
4
7
.
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.
9
竺. 丹
2
,
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.
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4 0 2
氏。 .上nó`仪.l之象26.0一段
2436789102玲4巧6759加幻贸么
之
B u ta n o l r n e t h y l
2一B u t e n 一 i一 0 1, 3一me t hy l
3一B u t e n 一 2一 0 1, 2一 m e t h y l
uB t
a n o 让 a e id , 3一m e t h y l
H e 手仁a n a l
I l e P at n
o l
I le x a n a l
,
3
.
3一 D im e t h y l
3一H e x a n o l , 2
.
2一 D im e th y l
z 一H e 义 a n o l , 2 一 e t h y l
B ic y e l o
,
5
.
]
. 工, H e P t一 2一 e n e 3 . 6 . 6一 T r im e t h尹
B ie cy lO
,
3
.
2
.
1
,
H e p t
一 2一 e ne
, 2
.
6
. ` 一 T r im e t hy l
C界 lo he x e n e . 吐一 m o t h y le n e , i一 ( 1一 m e t h y l e t h yl )
B加yC lo , 3 . 1
.
1
,
H e p 飞a n e , 6 . 6一D im e th y l , 2一me ht yle
n e
B i e y e l
o , 5
.
1
.
0
,
H e x
一 2一 e n e , 2一
me t h贝一 5一 ( z一 m e t h y le th y l )
C yc l
o h e x e n e
, 3一 m e ht y l e n e
,
6
一
( 1
一
m e t h y l e th y l )
C界 l o p r 0 P a n e , 1 . 1一D i眼 th y l , 2 一 ( 3一 m e t h y l , 1 . 5 一 B u za d ie n e )
B ic y e l
o ( 5
.
2
.
0 ) h e x 一 2一 e n e , 通一 m e th y l , i 一 ( 1一m e th y le t h y l )
C cy l
o h e x e n e
, 卜 m e t h y l , 吐一 ( i m e t h y l e th e n y l )
2一C y e lo h e x e n e
一
z一 o n e , 理. d . 5一 T r im e th y l
N o l l a n o l
2一 N o n a n o n 。
1
.
6一O c 飞a 山 e n 一 3 一 0 1, 3 . 7一D im e t h y l
8一 N o n e ;飞。加 汉 i d
5一 C a m n ol
3一 C y e l o 12e
x e n e 一 i 一m e ht a n
o l
, 2
.
2 4一 T约卫泊 t h yl
8 6
8 G
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1 0 2
1几 O
1 14
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1 3 0
1 3〕
13 6
13 6
] 36
1 3 6
1 3 6
1 3 3
] 3 3
13 6
13 写
13 吕
1咬艺
1 4 2
1 5生
1 5 6
1 5 4
15 4 O
,
1 0
.
3 0
,
2 0
.
2
2期 81
二二二二二二 二二二二: 二二 `二二二二二二二二二 二 二二二二二二二二二二监二二 二二二二二二二二二二二二二二二二
续表
N O C oTn P o und
C ol飞 e tn t (% )
Il
M
个
班 F
26 5
一
H ex en 一 2一 on e, 3一 e t h y l i de n e
,
z一m e t h o x y
27 ]
.
4一 U n d e e a d i e n e
2 8 O e t
a n o加 a e i d
2 9
No
n an e
, J
.
5一 D im e th yl
3 0 U n d ec a n e
3 1 2一U n d印 e n a l
3 2 10 一U u d e e e n a l
3 3 C y e l o do d e e a n e
3 4 p h en o l
, 2 ( x
.
z一 D im e t h y le t i ly l )
一 3一 m e t h尹
3 5 10一 U n d e e e n o加 ac id
3 6 C y c l o P r o P a n e
,
N o n y l
3 7 4
一
D c cl以公 n o l
3 8 2
.
6一O e t a id e n e
一 z一 o1
, 3
.
7一 D im e t y l a e e t a t e
3 9 D y c lo h e x e n e 一峨一 e th e n y l一 ` 一m e thy l
一
3
一
( 1
一
m e t ll y le t h e n y )
一 1-
1 54
1 52
1 44
1 56
15 6
了68
16 8
16 8
16 4
18 4
16 8
18 6
19 6
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.
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.
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.
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.
7
1
.
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2
.
2
ù匕8内D弓曰,1Og J任八乙注
. .…not了,工ù,1Jn九O1 9 . 4
0
.
3
0
.
2
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介ó, .,ó,曰ō工ù日…
J迎门七nó自八曰,二,土月L,1J ll土
.…一卜ù0CO
( 1
一扭 e出 y l)
通0 C y e l o h e x e n e 一 i 一 e也 e n y l一 1一m e th y l一 2 . 4一B认 ( 1一脱飞h y l e t h y l ) 20 4 3 . 2 0 . 6
吐1 B i e y e l o , 了. 艺. 0 , u n de e 一 4一 e n e , 4
.
2 1
.
2 1一 T亡 m e t h y l一 8一 2 0 4 12 . 4 3 . 5
m e t h刃en e
4 2 E le m e n e 艺0 4 8 . 2 一
迁3 」. 弓. 8一 C y e lou n da e a t r l e n e
,
2
.
6
.
6
. 。一T e t r a ln e飞h y l 2 0 4 1 . 5 0 . 1
扭 B e n z en e , z一 m e t h y l一 4一 ( 1 . 2 . 2一 T i .’1m e t h y l一 C y C 10 P e n t y l) 2 0 2 ] . 8 一
d s 旦e n z e n e , z一 ( 2 . 5一D i nr e t h y l一 4一H e x e n y l ) , 或一m e t h y l 2 02 0 . 1 一
“ 6 S P i r 。 , J
.
5 一D e e 一 7一 e n e , 1
.
8一 D i几 e t h y l一 4 一 ( i 一m e士h y le l h e n y l) 2 0 4 0 . 3 f . 7
乙7 D o d e e a n o ic a e i d 乏0 0 居. 1 0 . 9
弓3 1 . 4一 m e tha n o
一 , H 一二n d e n e o e十a l飞洛· d r o 一 4代 e 飞y l一 8一几 e l h y l Z cl 4 0 . 2 一
4 9 1一 e t ar d ec a n ol 2 1 4 0 . 1 1 0 . 3
50 1一 P e n 毛a de e eo e 2 1 0 0 . 3 ]
.
5
5 1 T r id e e a n o ic ac id 2 1 4 0
.
5 0
.
1
5 2 D o d e e a n e
,
2
.
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.
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一
T r i r z飞e th y l 2 22 0 . 4 一
5 3 3一 }互刃、 a d 〔 e e n e 2 2 4 1 . 1 0 . 1
5 、 H e 二a d e 〔 a n o 加 a e i d 2 56 5 . 5 0 . 2
55 P e n 二a d e e a n o i c a c: i d 2 42 2 . 7 一
三6 1一 Ile P ta d e e a 二飞0 1 2 56 0
.
3 一
5 7 P e n l a cle
e a n o i e a e id
, 23一 m e t h y l n l e t l飞y l 〔
、
S : e r 27 0 o
.
x 0
.
4
5 8 9
.
1 7一 O c士a d e e a d i e n a l 二6 4 一 一
5 9 O e {乏飞d c e a n a l 2 6 8 0 . 1 0 . 1
e o 9
.
12
一
O C’t a d e C ad 记no ic 既记 哭 0 0 . 2 0 . 1
6 1 B让 y e l o s . 1 . o , H e x a n e 一 2一 u n d e C a n o 加 a c i d l卫 e t l zy l 〔 s l e r 艺80 0 . 1 一
6 2 H e x a de
e a n o ic ac i d e
十h y l e g t e r Z名* ] . 3 0 . 2
6 3 O c ta d ce a n
o
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e 即 id 2 8过 0 . 6 0 . 1
6 4 1一 H e x a d e e a n o l e a e t a t e 2 8 4 0
.
1 一
G5 3
一
F加 o s e n e 2 8 0 0 . 1 e . 4
6 6 N o n a d ce
几n o 加 , e已d 2 9 8 2 . 2 0 . 1
C 7 D e e c s a n e 3 10 0
.
1 一
6日 E th a只 0 1, : 一 ( g一O e 土走l d e e e n y lo x y ) 3 1 2 1 . 5 一
c g 1
. 且一 B e z o n e d三C a r lx 〕 x y l让 a e丘d B u t y l o e yt l e s te r 33 4 0 . 2 0 . 3
:
C J: u a n b a i z lj i
; 亚 : C h u an b a 让h i ( S ) , 互: C h u n b a七 h i , y : Y加 i加七 h i
O
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1
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.
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.
7
吕2
. 巴里竺竺竺 竺竺二二二二二竺竺二
华 西 药 学 杂 志 5卷
讨 论
1
. 从挥发油含量看 , 白芷经硫熏后 , 挥
发油含量大大降低 , 为 0 . 19 % 。 而未经硫熏的
白芷含量为 0 . 5% , 、 春白芷虽然播种时间不同 ,
但与正常播种时间的白芷无差异 。
2
. 从挥发油成分组成看 , 白 芷 经 硫 熏
后 , 成分大量减少 , 为 36 种组成 。 而未经硫熏
过的白芷组分为 59 种 。
3
. 通过实验比较分析 , 川白芷 (未熏 )
春芷和移栽 白芷之间挥发油含量和组分均无明
显差异 , 而经硫熏后的白芷 , 对其挥发油有较
大的损失 , 这是值得注意的 。
4
. 力}白芷挥发油的特点是有机酸类 , 碳
烯类以及醇类化合物是其主要 成 分 , 含 量 较
高 , 约占整个挥发油的 60 一 85 % , 也是川 白芷
的主要有效成分 。
参 考 文 献
1
.
J习继铭 , 等 。 中草药 1 9 8 7 , 13 ( 6 ) : 3 3。
2
. 张涵 庆 , 等 。 药学通报 1 9 80 , 1 5 ( 4 ) : 2 4 2 。
3
. 李宏宇 , 等 。 待发衷 。
峨. H e l le r S R , e t a l . E P A /N IH M a s s s P e e 七r a l d a -
t a b a s e
,
U
.
5
.
G o v e r n nr e n t P r i t io g O f f i e e
.
19 7 8
: 2 99 1 1 3 0
.
5
.
S t e n h ag e n E
, e t a l
.
R e g i s t r y o f m a s s s P e e t r a l
d a t a
, 加hn W i le y an d oS n s
.
20 7 4 , 2 6 1
: 。 0 0 .
6
.
J a P an P e r f u me
r y a d f l a v o un i
n g as s o s i a ti o n
:
SP e
e t r a l A t l as o f t e r P e n e s an d th e
r e l a e d e o
-
m P o u d s
,
H i or k
a
w a P u d li
s h i n g oC m P
a n y
.
19 7 3 : 1
.
A N A L Y S I S O F E S S E N T I A L O I L S F R O M
A N G E L IC A D A H U R IC A
L 1 H o n g y u D a i Y u e ji n X i e C h e n g k e
( S ch o l o f P h a
r
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