全 文 ：多苞裂萼苔的化学成分
马　斌1 , 2 , 孔令义1＊ , 娄红祥2
1中国药科大学天然药物化学教研室 ,南京 210038;2山东大学药学院 ,济南 250012
【摘　要】　目的:对多苞裂萼苔 Chiloscyphus polyanthus (L.)Cord 乙醇提取物的化学成分进行研究 , 从中寻
找生物活性成分。方法:采用柱色谱方法分离化合物 , 通过波谱方法确定其结构。 结果:从其乙醇提取物中分
离得到 3个倍半萜类化合物 , 分别是(+)-桉烷-3-烯-6β , 7α-二醇(1)、(+)-桉烷-4-烯-1β , 3α, 6β-三醇(2)和(+)-
桉烷-4(14)-烯-3α, 7α, 11-三醇(3),还得到尿嘧啶脱氧核苷(4)、二十五烷酸单甘油酯(5)、胡萝卜苷(6)。结论:化
合物 2～ 5均为首次从该植物中分离得到。
【关键词】　苔藓;多苞裂萼苔;倍半萜
【中图分类号】　R284.1　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1672-3651(2006)03-0202-02
【收稿日期】　2005-08-11
【基金项目】　国家自然科学基金(No.30271537)
【＊通讯作者】　孔令义:教授 ,博导 ,中国药科大学中药学院院长 ,
Tel:025-85391289 , E-mail:lykong@jlonline.com
　　苔藓属于低等植物 ,近年来随着对其化学成
分研究的不断深入 ,已从中分离得到大量的结构
新颖 、生物活性显著的化合物[ 1 ,2] ,这一领域的研
究已引起越来越多天然产物化学工作者的关注。
多苞裂萼苔 [ Chiloscyphus polyanthus (L.)
Cord] 为苔纲(Hepaticae)齿萼苔科(Geocalycaceae)
裂萼苔属(Chiloscyphus)植物 ,在我国分布广泛 ,
Asakawa等人已从该植物乙醚提取物中分离得到 6
个桉烷型倍半萜类化合物[ 3] ,与我们同一课题组
的李光耀等也从中分得 2个倍半萜类成分[ 4] 。经
进一步研究其乙醇提取部分的化学成分 ,我们又
得到 6个化合物并确定了它们的结构 ,其中 1 ～ 3
为桉烷型倍半萜类化合物(图 1)。
Fig 1　Structures of compounds 1～ 3
1　实验部分
1.1　仪器与材料
X4型显微熔点测仪(温度计未校正);API
4000型质谱仪;Micromass GCT型质谱仪;Bruker A-
vance 600型核磁共振波谱仪。
试剂:提取用 95%工业乙醇 ,其他试剂均为分
析纯 ,柱色谱用硅胶(120 ～ 180 ,200 ～ 300目)、薄层
色谱用硅胶(10 ～ 40μm)为青岛海洋化工厂产品 ,
Sephadex LH 20凝胶为 Pharmacia Bioteck产品。
原植物采自泰山中天门 、南天门及后石坞一
带海拔1 000 m 以上山区 ,经山东大学药学院生药
学研究所温学森副教授鉴定为多苞裂萼苔
Chiloscyphus polyanthus(L.)Cord ,标本保存于山东
大学药学院天然药物化学教研室 。
1.2　提取与分离
多苞裂萼苔 3.1 kg ,阴干 ,过筛 ,分别加入 10 、
8 、6倍量乙醚冷浸 3次 ,过滤 ,滤液低温浓缩;残
渣晾干后加入 10 、 8倍量 95%乙醇冷浸 2次 ,过
滤 ,减压浓缩滤液 ,得到乙醇提取物 78 g 。取 75 g
与硅胶拌样 , 上柱 , 氯仿-甲醇梯度洗脱 , 其中
100∶1 洗脱部分经反复硅胶柱色谱分离得到化合
物 4 (8.2 mg)、5 (5.2 mg);75∶1 洗脱部分经
Sephadex LH-20柱色谱(氯仿-甲醇 1∶1 洗脱)、反
复硅胶柱色谱(石油醚-丙酮洗脱)分离得到化合
物1(82.5 mg)、2 (8.9 mg)、3 (17.7 mg);15∶1 洗
脱部分经重结晶(氯仿-甲醇)得到化合物 6
(3.5 mg)。
202　　Chin J Nat Med　May 2006　Vol.4　No.3 中国天然药物　2006年 5月　第 4卷　第 3期
2　结构鉴定
化合物1　白色柱状结晶 , mp 95 ～ 97 ℃(石油醚-丙
酮),[ α] 20D +38.6°(c 0.2 , CHCl3), 分子式C15H26O2;1HNMR
(600 MHz , CDCl3)δ:5.52 (1H , s , 3-H), 3.92 (1H , s , 6-H),
2.49(1H , s , 5-H), 2.17(1H , br s , 2-H), 2.04 (1H ,m , 11-H),
2.02(1H ,m , 2-H), 1.83 (1H , m , 8-H), 1.80 (3H , s , 14-H),
1.64(1H , d , J= 14.4 Hz , 8-H), 1.49(1H , t , J= 12.6 Hz , 9-
H), 1.49 (1H ,m , 1-H), 1.32(1H , d , J= 12.6 Hz , 9-H), 1.27
(1H ,m , 1-H), 1.05 (3H , s , 15-H), 0.98 , 0.94 (each 3H , d , J
= 6.6 Hz , 12 , 13-H);13C NMR(150 MHz , CDCl3)δ:132.8
(C-4), 124.4 (C-3), 74.8 (C-7), 71.8 (C-6), 45.4 (C-5),
39.3(C-1), 35.3(C-9), 32.9(C-11), 31.5(C-10), 27.8 (C-
8), 22.9 (C-2), 20.5(C-14), 18.1 (C-15), 15.9(C-12 , 13);
ESI-MS m/z 239.2(M ++H), 182.3 , 127.1。以上波谱数据
与文献[ 5]报道一致 ,故化合物 1 确定为(+)-桉烷-3-烯-6β ,
7α-二醇。
化合物 2　微黄色油状物 , [ α] 20D +318.2°(c 0.2 ,
CHCl3), 分子式C15H26O3;1HNMR(600 MHz , CDCl3)δ:4.83
(1H , s , 6-H), 4.39 (1H , s , 3-H), 3.67(1H , d , J= 12.0 Hz , 1-
H), 2.33 (1H ,m , 2-H), 1.99(1H , d , J= 12.6 Hz , 9-H), 1.88
(3H , s , 14-H), 1.85 (1H , m , 2-H), 1.71 (1H , m , 11-H), 1.64
(2H ,m , 8-H), 1.18 (3H , s , 15-H), 1.12 (1H ,m , 9-H), 1.00 ,
0.94(each 3H , d , J= 6.6 Hz , 12 , 13-H), 0.89 (1H ,m , 7-H);
13C NMR(150 MHz , CDCl3)δ:144.2(C-5), 125.2(C-4), 84.1
(C-3), 73.9(C-1), 68.1(C-6), 49.1(C-7), 39.1(C-10), 37.5
(C-9), 30.6(C-2), 28.9 (C-11), 21.4 , 20.8(C-12 , 13), 19.4
(C-8), 18.1(C-14), 17.2(C-15);ESI-MS m/ z 255.2 (M++
H), 172.3 , 147.1。以上数据与文献[ 6]报道一致 , 故化合物
2 确定为(+)-桉烷-4-烯-1β , 3α, 6β-三醇。
化合物 3　无色油状物 , [ α] 20D +23.7°(c 0.2 , CHCl3),
分子式C15H26O3;1H NMR(600 MHz , CDCl3)δ:5.03 (1H , s ,
14-H), 4.68(1H , s , 14-H), 4.24 (1H , br s , 3-H), 2.75(1H ,
m , 5-H), 1.87 (2H ,m , 2-H), 1.57(2H ,m , 6-H), 1.20 ～ 1.42
(6H , m , 1 , 8 , 9-H), 1.25 , 1.26 (each 3H , s , 12 , 13-H), 0.66
(3H , s , 15-H);13C NMR (150 MHz , CDCl3)δ:151.5 (C-4),
109.2(C-14), 76.2 (C-11), 74.8 (C-7), 72.9 (C-3), 38.6
(C-5), 36.1 (C-9), 35.9 (C-10), 34.9 (C-1), 30.1 (C-2),
28.9(C-6), 26.4(C-8), 24.6 , 24.7(C-12 , 13), 15.3(C-15)。
ESI-MS m/ z 255.6 (M ++H), 237.1 , 166.7 , 145.3 , 139.1。
以上数据与文献[ 7]报道一致 , 故化合物 3确定为(+)-桉烷
-4(14)-烯-3α, 7α, 11-三醇。
参 考 文 献
[ 1] 　王小宁(Wang XN), 娄红祥(Lou HX).苔藓植物中的酚类化
合物[ J] .天然产物研究与开发(Nat Prod Res Dev).2004, 16
(4):353-358.
[ 2] 　张　文(Zhang W), 娄红祥(Lou HX).藓纲植物化学成分及
其生物活性研究进展[ J] .天然产物研究与开发(Nat Prod
ResDev), 2001 , 13(6):87-92.
[ 3] 　Toyota M , Saito T , Asakawa Y.The absolute configuration of eu-
desmane-type sesquiter-penoids found in the Japanese liverwort
Chiloscyphus polyanthos[ J] .Phytochemistry , 1999 , 51(7):913-
920.
[ 4] 　李光耀(Li GY), 马　斌(Ma B), 娄红祥(LouHX).多苞裂萼
苔化学成分的研究[ J] .天然产物研究与开发(Nat Prod Res
Dev), 2002 , 14(1):5-8.
[ 5] 　Connolly JD , Harrison LJ , Huneck S , et al.(+)-eudesm-3-ene-
6β , 7α-diol from the liverwort Lepidozia reptans[ J] .Phytochemistry ,
1986 , 25(7):1745-1747.
[ 6] 　Stavri M , Mathew KT , Gibson T , et al.New constituents of
Artemisia monosperma[ J] .J Nat Prod , 2004 , 67(5):892-894.
[ 7] 　Todorova MN , Krasteva ML , Markova MM , et al.Terpenoids from
Achillea clypeolata [ J] .Phytochemistry , 1998, 49 (8):2371-
2374.
Chemical Constituents of Liverwort Chiloscyphus polyonthus
MA Bin1 ,2 , KONG Ling-Yi1＊ , LOU Hong-Xiang2
1Department of Natural Medicinal Chemistry , China Pharmaceutical University , Nanjing 210038 ;
2
School of Pharmaceutical Sciences , Shandong University , Jinan 250012 , China
【ABSTRACT】　AIM:In order to find out the bioactive compounds from Chiloscyphus polyanthus.METHOD:The chemical con-
stituents were isolated by various column chromatographic methods.The structures of these compounds were elucidated by spectral analy-
sis.RESULT:Six compounds were obtained and the structures were identified as(+)-eudesm-3-ene-6β , 7α-diol(1), (+)-eudesm-4-
ene-1β , 3α, 6β-triol(2), (+)-eudesm-4(14)-ene-3α, 7α, 11-triol(3), 1-(2-deoxy-β-D-Ribofuranosyl)uracil(4), gly cerol-α-penta-
cosanoate(5), daucosterol(6).CONCLUSION:Compounds 2～ 5 were isolated from this genus for the first time.
【KEY WORDS】　Liverwort;Chiloscyphus polyonthus;Sesquiterpene
【Foundation Item】　This project was supported by National Natural Science Foundation of China(No.30271537).
中国天然药物　2006年 5月　第 4卷　第 3期 Chin J Nat Med　May 2006　Vol.4　No.3　203