全 文 ：8.5Hz , H-5), 7.05(1H , d , J =2.0 Hz , H-8), 7.03
(1H ,dd , J=8.5 , 2.0 Hz , H-6), 6.33(1H , d , J=9.5
Hz ,H-3),5.13(1H , d , J=7.5Hz , glu-1-H), 3.60 ～
3.20(5H , m , glu-2-6-H)。13 C-NMR(DMSO-d6)δ:
160.2(C-2),160.2(C-7),155.0(C-9), 144.2(C-4),
129.4(C-5), 113.6(C-6), 113.3(C-3), 113.1(C-
10),103.1(C-8), 99.9(glu-1), 77.1(glu-5), 76.4
(glu-3),73.1(C-2),69.6(C-4),60.6(C-6)。
称取化合物Ⅳ l0 mg ,加 10%HCl水溶液 l mL ,
水浴回流 2 h ,冷却后 ,用氯仿萃取 ,回收氯仿 ,余物
用甲醇重结晶 ,得淡黄色针状结晶 ,该结晶与伞形花
内酯对比 ,Rf值相同 ,测混合熔点不下降。
综上所述 ,并与文献对照[ 8] ,确定化合物 IV 为
伞形花内酯-7-O-β-D-葡萄糖苷 。
致谢:中国医学科学院药物研究所代测1H-CNM , 13C-NM R
和 MS。
参考文献
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(收稿日期:2001-01-19)
细鳞苔属南亚瓦鳞苔化学成分的研究
李光耀 ,赵艳 ,娄红祥 (山东大学药学院天然药物化学教研室 ,山东济南 250012)
摘要:目的　研究苔类植物中的化学成分。方法　利用溶剂提取 ,柱层析分离和波谱数据测定确定所分离化合物的结构 。结
果　从细鳞苔属植物南亚瓦鳞苔的氯仿提取物中分离得到 6 个化合物 , 经鉴定分别为豆甾醇-3-O-花生酸酯(Ⅰ), β 谷甾醇
(Ⅱ), 7 , 4′-甲氧-5-羟基黄酮(Ⅲ),十六碳酸甘油单酯(Ⅳ), 胡萝卜苷(Ⅴ), 蔗糖(Ⅵ)。结论　以上化合物均为首次从该植物
中分离得到。
关键词:南亚瓦鳞苔;苔藓植物;化学成分
中图分类号:R284.2 文献标识码:A 文章编号:1001-2494(2001)11-0734-02
基金项目:国家自然科学基金课题(39600182)
Studies on the chemical constituents of the Chinese liverwort Trocholejeunea sandvicensis
LI Guang-yao ,ZHAO Yan ,LOU Hong-xiang(Department of Natural Products Chemistry , School of Pharmacy , Shandong
University , Jinan 250012 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To study the chemical constituents of the Chinese liverwor t Trocholejeunea sandvicensis(Gott.)Mizut..
METHODS　After ex traction with ethanol , the obtained extract w as separa ted and analyzed over silica gel and Sephadex LH-20.
Their structures w ere identified by the spectral data of IR , MS and NMR.RESULTS　The structures o f six compounds were identi-
fied as:stigmosterol arachidate(Ⅰ), β-sitosterol(Ⅱ), 7 , 4′-dimethoxy-5-hydroxyflavoniod(Ⅲ)gly cerin monopalmitate(Ⅳ), dau-
sosterol(Ⅴ)and suco se(Ⅵ).CONCLUSION　These compounds w ere obtained from this plant for the first time.
KEY　WORDS:Trocholejeunea sandvicensis(Go tt.)Mizut.;liverwor t;chemical constituents
　　苔藓植物形体小 ,生长分散 ,难以富集大量的植
物样本 ,给化学成分的分析带来困难。近 20 多年
来 ,许多新的 、稀有的天然产物从苔藓中得到 ,一些
成分具有良好的生物活性[ 1] 。我国有着丰富的苔
藓资源 ,但对其化学成分的报道却很少[ 2] 。南亚瓦
鳞苔[ Trocholejeunea sandv icensis(Got t.)Mizut ] 是
细鳞苔科瓦鳞苔属植物 ,生于树干基部或岩石表面 ,
在我国大部分山区广泛分布 。因其被多种动物和昆
虫所拒食 ,长期保存过程中不易腐烂等特性[ 3] ,我
们对该植物的化学成分进行了研究 , 从其氯仿提取
·734· Chin Pharm J , 2001 November , Vol.36 No.11 　　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2001年 11月第 36卷第 11期
物中分离得到 6个化合物经理化性质和光谱分析分
别鉴定为豆甾醇-3-O-花生酸酯(Ⅰ), β 谷甾醇
(Ⅱ), 7 ,4′-甲氧-5-羟基黄酮(Ⅲ), 十六碳酸甘油单
酯(Ⅳ), 胡萝卜苷(Ⅴ), 蔗糖(Ⅵ)。以上均为首次
从该植物中分离得到 。
1　仪器与材料
熔点用 X4 型显微熔点测仪测定(温度计未校
正), IR谱用 PERKIN-ELMER 783型红外分光光
度计测定;MS 用 ZAB-2F 型质谱仪;NMR用 IN-
OVA-300型核磁共振仪;色谱及重结晶用试剂均
为分析纯;色谱用硅胶均为青岛海洋化工厂生产;
Sephadex LH-20(Pharmacia Bio tech)由试剂公司代
购。植物材料采自泰山山区 ,经本校生药学教研室
温学森副教授鉴定为南亚瓦鳞苔[ Trocholejeunea
sandvicensis (Gott.)Mizut.] 。
2　提取分离
南亚瓦鳞苔洗净 ,阴干后粉碎 ,共1.2 kg 。95%
乙醇回流提取 4 次 ,每次约 8 h , 减压浓缩得浸膏
158 g ,取150 g 浸膏温水混悬后用氯仿萃取 ,萃取物
99 g 用硅胶柱层析(120 ～ 160目 , 10 cm×25 cm),
石油醚-醋酸乙酯不同比例洗脱 ,分为 12 个组分 。
各部分反复用硅胶柱分离 ,石油醚-醋酸乙酯 ,苯-丙
酮洗脱 , Sephadax -LH 20(CHCl3-MeOH , 1∶1)纯
化 ,得 6个化合物 , Ⅰ(Fr2 , 99∶1)77 mg , Ⅱ(Fr3 , 97
∶3)52 mg , Ⅲ(Fr4 , 97∶3)12 mg , Ⅳ(Fr6 , 85∶15)4
mg , Ⅴ(Fr9 , 6∶4)20 mg , Ⅵ (Fr10 , 5∶5)10 mg 。
3　鉴　定
化合物 Ⅰ:白色片状结晶 , T LC 检查为单一斑
点 ,硫酸加热呈蓝紫色 ,磷钼酸加热呈深蓝色;mp
96 ～ 98℃(n-hexane);元素分析(%):C , 83.22;H ,
12.27;O , 4.51;结合质谱 EI-MS m/ z:706(M+)推
定化合物的分子式 C49H86O2 ,初步确定化合物为长
链脂肪酸的甾醇酯 。 IRνmax (KBr)cm-1:1 741 ,
1 196强峰显示酯基及 1 463 , 1 383 , 1 368 , 1 285 ,
1 267 ,1 242 ,1 221 , 1 196 ,1 178亦证明该化合物的
类型;1H-NMR(CDCl3 ,300 MHz)信号δh 5.02(1H ,
dd , J=8.5 , 16.0Hz), 5.15 (1H , dd , J=8.5 , 16.0
Hz),5.37(1H ,d , J=4.2 Hz)表明该化合物含有两
个双键 ,分别为三取代和二取代 ,由烯氢的偶和常数
J=16 Hz可知该二取代反式双键 ,其余1H-NMR:信
号δh 0.70 (3H , s , CH3), 0.79 ～ 0.90 (m , CH3),
1.02(3H , t ,CH3),1.25(m ,CH2),1.40 ～ 1.70(m ,
CH2);与已知化合物豆甾醇十六烷酸酯相比较[ 2] ,
IR , 1H-NMR和 MS 数据基本一致 ,但从质谱的裂解
碎片 394(甾体部分)和 294 , 311(长链脂肪酸部分)
确定化合物结构为豆甾醇二十烷酸酯 。
化合物 Ⅱ:无色针状晶 ,mp 136 ～ 137℃(CDCl3-
MeOH);Rf值 , IR均与已知化合物 β 谷甾醇一致 ,
故确定化合物Ⅱ为 β谷甾醇。
化合物 Ⅲ:C17H 14O5 ,黄色针状结晶 , mp 172℃
(MeOH );IRνmax(KBr)cm-1:3 441 ,3 088 , 3 050 ,
2 989 , 2 945 , 2 918 , 2 845 , 1 668 , 1 605 , 1 569 ,
1 509 ,1 442 ,1 383 ,1 338 ,1 270 ,1 188 ,1 162 , 833 ,
573;1H-NMR (300MHz;CDCl3)δ:3.89 (3H , s ,
OCH3), 3.90 (3H , s , OCH3), 6.37(1H , d , J=2.1
Hz ,H-8),6.49(1H ,d , J=2.1 Hz ,H-6),6.59(1H ,
s ,H-3), 7.02 (2H , dd , J=2.1 , 6.9 Hz , H-3′, 5′),
7.85(2H ,dd , J=2.1 ,6.9 Hz)。通过与已知化合物
洋芹素-7 , 4′-二甲醚比较二者光谱数据一致 ,故推断
化合物 Ⅲ为洋芹素-7 ,4′-二甲醚 。
化合物 Ⅳ:白色簇状针晶 , mp 68 ～ 68.5℃
(MeOH );1H-NMR (300MHz;CDCl3)低场区(δh
3.5 ～ 4.5)出现一组相互偶合的含氧氢信号 ,为 AA′
MXX′系统结合 , 13C-NMR (75 MHz;CDCl3)中 δC
70.1 ,65.1 , 63.2三个含氧碳信号及δC 174.2 ,推定
该化合物为一甘油酯。高场区δh 0.88(3H , t), 1.25
(24-26H ,br.s), 1.63(2H ,p)以及 2.36(2H , t)结合
δC 14.1 ,22.7 , 24.9 , 29-30 ,31.9 ,34.1 ,推断为 16
到 18碳直链脂肪酸酯的甘油酯;EIMS m/ z:239 可
归属为脂肪酸部分的酰氧正离子(RC ≡O+)峰 ,从
而推断该化合物为十六烷酸甘油酯。此化合物曾从
Siegesbechia glabrescens 分离得到[ 4] 。
化合物Ⅴ:白色粉末 , mp 300 ～ 304℃(CDCl3-
MeOH);Rf , IR 均与已知化合物胡萝卜苷一致 ,故
确定化合物Ⅴ为胡萝卜苷。
化合物 Ⅵ :无色方晶 ,易溶于水 ,味甜 , Rf 及 IR
均与已知化合物蔗糖一致 ,故确定化合物 Ⅵ为蔗糖。
致谢:核磁共振波谱由军事医学科学院仪器测试中心田建广
博士代测 , 质谱由中国医学科学院药物研究所国家药物代谢
中心测试 , 元素分析由济南五三所代测 , IR, UV 由本校中心
实验室测试。
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