免费文献传递   相关文献

异叶梁王茶化学成分的研究



全 文 :药学学报 c Aa t P ha m ra ce u c i ta S i nc ia 19 9 1 ; 2 6 ( 4 ) :2 6 1 ~2 6 6
异叶梁王茶化学成分的研究
庚石 山 * 肖悼殷
(华西医科大学药物研究所 ,成都 61 以) 4 1 )
提要 从异叶梁王茶 【No ht oP an ax da v J’id i ( rF an hc ) H a mr s] 树皮中分离得到两种五环三菇
皂贰 , 经化学和光谱 (I R , ’ H N M R , ’ 3 C N M R , ’ H 一 I H C O S Y , I H 一 I3C C O S Y , N O E SY , M S )分
析 ,分别鉴定为 3一 。 一 : 一 ( 3 , 4 ,- o 一 二乙酸基卜 L一毗喃阿拉伯糖一刀一经齐墩果一 12一烯
一 28 , 29 一双翔酸一 28 一 。 一 [ : 一 L 一咄喃鼠李糖 (l ~ 6卜口一 D 一毗喃葡萄精 (l ~ 4 卜刀一 D 一咄喃
葡萄精 ] 醋试 (I )和 3一 。 一 : 一 (3 仁 。 一 乙酸基 )一 L 一 毗喃阿拉伯糖一 3口一 经齐墩果一 12一烯 -
28
,
29 一双狡酸试 (I I ) ,前者命名为异叶梁王茶试 I ,后者命名为异叶梁王茶贰 1 . 这两个皂试均
系新化合物 。
关健词 异叶梁王茶 ; 五环三菇皂贰 ; 异叶梁王茶贰 ;I 异叶梁王茶贰 1 ; 二维核磁共振
异叶梁王茶 (No ht op a n a x da v l’t i ( F ar nc h ) H a mr s] 系五加科梁王茶属植物 , 药用部位为树皮 , 系民间草药 , 具有抗风湿 、 强筋骨等功效 ` , ) , 主要用于治疗跌打损伤 , 风湿关节痛
等疾病 。 其化学成分至今国内外未见报道 。 为了开发利用我国异叶梁王茶资源 , ,进一步评
价其疗效 , 作者对其化学成分进行了研究 。 从异叶梁王茶树皮甲醇提取物中分离得到两个三
菇皂贰 I , n 。 本文报道它们的分离和结构测定 。
I 为白色粉末 , L i e b e mr a n n 一 B u r c h a r d 试济IJ呈阳性反应 。 红夕院谱示有经基 ( 340 0 ctn 一 ’ )
醋毅基 ( 174 crn 一 ’ )和双键 ( 16 42 e m 一 ’ ) 。 酸性水解得到试元 ( 111 ) , 111的 E l 一 M S 分子离
子峰和主要碎片峰分别是m z/ : 45 6 , 4 69 , 2 75 。 根据试元 ( 111 ) 、 s e r a t a g e n i e a d d 和 v l l
的 ” C N M R 化学位移值 (见表 l) , 并结合 I R 和 ’ H N M R 数据及物理常数 ,鉴定 1 1为 se ar at -
g en ic a ic d(
, )
, 即 3刀一经齐墩果一 12 一烯一 28 , 29 一双梭酸 。 I 的水解液经纸层析和高效
薄层层析 ,检出有葡萄糖 、 鼠李糖和阿拉伯糖 。 按文献方法 `3 )薄层扫描测定 I分子中葡萄搪 、
鼠李搪和阿拉伯糖的克分子比为 :2 :1 1 。
, , C N M R 谱中 , I显示四个糖端基碳信号 (占9 5 . 9 , 10 2 . 9 , 104 . 8 , 10 7 . 1 ) , 表明 I 含
有四个糖单元 。 由于出现 咨95 . 9信号 , 指示含有醋糖链 ; 而 占 89 . 6 信号则表明 C 一 3 位
也含有糖链 , 故 I 为双糖链皂试 。
I 稀碱水解 , 得到次级试 ( IV ) , IV 再酸水解检出阿拉伯糖 . IV , I 全乙酞化衍生物的
E l 一 M S 糖碎片分别为m z/ , Iv 2 59 [ ( A ar ) A e x 3 ] ; 1 56 1[ ( 助 a 一 G l e ) A e x 6 ] , 27 3
[ ( hR
a ) A e x 3 ]
,
2 59 [ ( A r a ) A e x 31
. 从而决定 I 糖的连接次序为 3 一 o 一阿拉伯糖一贰
元一 28 或 29 一叛基 一 0 一 葡萄糖 一 葡萄糖 一 鼠李糖 。
由 I 的 ” C N M R 和 ’ H N M R 可确定其糖部分带有两个乙酞基 。 乙酞基的位置和寡糖链
中精的连接位置系由二维核磁共振谱确定 . 根据 I 的 ’ H 一 , H C O SY 和 ,℃ 一 , H C O S Y 可找
, 出阿拉伯糖的 C 一 3 ’ , C 一 4上的氢分别为 占 5 . 5 和 5 . 67 , 其对应 的碳的化学位移值分别
本文于 19 90 年 l 月 8 日收到 .
. 现址 : 中国医学科学院药物研究所
26 2药学学报 Act aPh arm ae c ut ie aS in ie a1 91 9; 26 (4 ): 26 1 一 26 6
为 占74 . 3 和 6 9. 7 , 而 C 一 2 `和 c 一 5 ` 均向高场移动 (表 2 ) , 故两个乙酸基分别接在阿
拉伯糖的 C 一 3 和 C 一 4 `经基上 。 I 阿拉伯糖 ’℃ N M R 的化学位移值与文献 报道的
m u k u印 21 s a p o n in 末端 : 一 ( 3 , 4 ,- o 一 二乙酞基 )一 L一 毗喃阿拉伯糖的一致 “ ’ (表 2 ) 。
同时由 ’ H 一 ’ H C O S Y 和 ” C 一 ’ H C O S Y可知 , in n e r 葡萄糖的 C 一 4 氢为 占 4 . 2 9 , 其对应
碳为 占78 . 4 ; o ut er 葡萄糖的 C 一 6 生的两个氢分别为 占 4 . 35 和 4 . 70 , 对应的碳为 占
69
.
2
. 故寡糖链中鼠李糖是接在 。 ut er 葡萄糖的 C 一 6 生 , 而 。 ut er 葡萄糖是与 in en r 葡萄
糖的 C 一 4位相连 。 I 的 N O E SY 谱也证实了上述结论 。 另外 , 通过制备澳化内醋物 , 确定
寡糖链是接在贰元的 C 一 28 位版基上 ` , ’ 。
n 为白色粉末 ,酸水解也得到相同的试元 H l ,水解液检出阿拉伯糖 。 ” C N M R 谱显示一
个搪端基信号 (咨 10 6 . 9 ) , 占 88 . 6 示试元 C 一 3 含有糖链 。 根据 11的 r o 一 M S , ’ H N M R ,
, 3
C N M R 确定 n 糖部分接有 一个乙酞基 。 比较 1 糖部分与相应甲贰的 ” C N M R 的化学位
移 (3 ’ (表 2 ) , 可确定乙酞基接在糖的 C 一 3 竖基上 。
根据 N M R 谱 ,可决定贰中各糖的端基构型 。 ’ H N M R 谱中 ,端基质子信号 , I : 4 . 80 ( I H ,
d
,
J = 6
.
8 H z )
,
4
.
93 ( I H
,
d
,
J = 7
.
8 H z )
,
5
.
79 ( I H
,
s )
,
6
.
2 1 ( I H
,
d
,
J = 8
.
3 H z ) ;
1 : 4
.
83 ( I H
,
d
,
J二 6 . 35 H z ) ; 由 J值可以决定鼠李糖 、 阿拉伯搪是 : 一 构型 , 葡
萄精是 口一 构型 。 ’℃ N M R 谱的 占值亦与以上构型符合 。
综上所述 , I , 1 的结构分别定为 : 3一 0 一 : 一 (3 , 4 二 O 一 二乙酸基 )一工一毗喃阿拉伯搪
一 3刀一 经齐墩果一 12一烯一 28 , 29 一双狡酸一28 一 O 一【: 一 L一毗喃鼠李糖 (l ~ 6 )一吞一 D 一 毗
喃葡萄糖 (l ~ 4 卜 P一 D 一毗喃葡萄糖 ] 醋贰和 3一 。 一 : 一 (3 ,- 0 一乙酞基卜 L一毗喃阿拉
伯糖一 3p一经齐墩果 一 12一烯 一 28 , 29 一双梭酸贰 。 二者均系首次从植物中分出的新化合物 .
分别命名为异叶梁王茶试 I 和异叶梁王茶贰川 图 1 ) 。
C 0 0 丸
丸H凡彻触
C O O凡
H
HC
H
H
3R
一 G cl4 一 ’ G cl6 一 I hR a
H H
H H
H H
触:lIvI
C O O 凡 C H 30 O C CO O H
OH C O O H C O O H
C H 20 H
V I R =
“ 一 L 一灿 a
廿 u e t u肥 5 o f l , 11 . 111 , IV , V , V l , V l l
药学学报 从t aP h ar m a c ut i ca S in ic a19 9 1 : 2 6 ( 4) : 2 61 一 26 6 23 6
T :b 一 :’ 3C N MR e腼 ic al而f IS of al g yc on e . o i e“。 (C sD , N )

c 1 11 se ar at 朗 n ic ac id (2 ) vi l (2 ) C 1 1! se r ra at g e n ie a e id ( 2 ) v l一( 2 )
1 39
.
1 38
.
5 3 8
.
9 4
.
8 17 4 7
.
4 46
.
5 4 6
.
9 46
.
1
2 26
.
9 2 6
.
4 2 8
.
0 7 1
.
5 1 8 4 0
.
2 4()
.
9 4 1
.
1 4 3
.
3
3 89
.
6 88
.
6 7 8
.
1 7 3
.
0 19 4 1
.
1 40
.
6 4 1
.
1 4 2
.
7
4 39
.
8 3 9
.
4 39
.
4 4 2
.
4 20 4 2
.
8 4 2
.
4 4 2
.
2 4
.
1
5 5 6
.
1 55
.
6 5 5
.
8 4 8
.
0 2 1 2 9
.
4 29
.
1 2 9
.
4 30
.
8
6 18
.
7 18
.
3 1 8
.
8 1 8
.
2 2 2 3 1
.
8 32
.
3 32
.
4 34
.
5
7 33
.
4 33
.
0 3 3
.
2 33
.
0 2 3 28
.
3 28
.
1 2 8
.
3 67
.
7
8 4()
.
2 39
.
6 3 9
.
7 39
.
8 2 4 17
.
3 16
.
8 16
.
6 】4 . 5
9 4 8
.
1 4 7
.
9 4 8
.
0 4 8
.
5 2 5 16
.
0 15
.
4 1 5
.
5 17
.
4
0 37
.
3 3 6
.
9 3 7
.
4 37
.
2 26 17
.
8 17
.
3 17
.
4 17
.
2
! 2 3
.
8 2 3
.
7 2 3
.
8 2 3
.
7 2 7 26
.
4 26
.
0 2 6
.
1 2 6
.
2
2 12 3
.
8 12 2
.
9 12 2
.
2 12 3
.
7 28 1 7 7
.
0 17 9
.
9 18 0
.
0 17 9
.
7
3 14
.
1 14
.
2 14
.
3 1科 . 4 2 9 182 . 0 180 . 9 18 1 . 1 28 . 4
4 4 2
.
5 4 2
.
4 42
.
5 4 2
.
2 30 20
.
3 19
.
9 加 . 0 177 . 1
5 28
.
5 2 8
.
2 28
.
3 2 8
.
4 一 C 0 0 C H 3 5 1 . 6
6 24 孕 2 3 . 7 23 . 8 2 3 . 9
T a b 2
. ’ .I c N M R e触 m . c a一s h isrt o f s u g a r m o i e t ie s ( C , D , N )

S u g a r
M u k u r o z i 记4 )
S a P 0 n l n
M e th y x* (5 )
g ly e o s id e
S
u g a r
M u k u r o z i (4 )
犯 P o n l n
M e ht y l* (5 )
g ly e o s记e
匕`
. rL卜|
,产.乙U,、ù-O户以713的6
,10少乙U,`703694
.…,矛049月t0,了,U`L谧.压ō了,产.亡、、ú.…,、气JóIO口,少.,少,了..月吕
28一 S u g a r
G le 一 1 9 5 . 9
G k 一 2 7 3 . 9
G lc 一 3 7 6 . 6
O lc 一 4 7 8 . 7
O拓一 5 78 . 4
C七一 6 6 1 , 4
7 5
.
5
6 1
.
7
3 一 S u ga r
A r a 一 l
A r a 一 2
A r a 一 3
A r a 一 4
A r a 一 5
106
.
7 】06 . 9
6 9
.
6 ( 一 2
.
0 )
76
.
9 ( + 3
.
6 ,
6 6
.
7 (一 2
.
4 )
66
.
2
G le一 1 `
G cl 一 2 `
G cl 一 3 产
G cl 一 4 产
G cl 一 5 尹
G cl 一 6 产
! 04
.
8
C H 3一 C O 一 1 71 . 6
C H 3一 C O 一 1 7 1 . 6
C H 3一 C O 一 2 1 . 4
C H 3一 C O 一 2 1 . 3
1 70
.
8
2 1
.
0,J-
ù
6,l,`
.…758069
40
声`JlUJO
.…,`l,妇门jn,0工J
k.
,矛气了6
.卫飞 *.J 芬 10 2 . 9
6LU
,j-.…,`,、ù0,夕,资矛
Rh a 一 ,
Rh a 一 2
Rh a 一 3
川 , a 一 4
R】l a 一 5
Rh a 一 6 1 8 . 8 18 . 4
* 玩 0 10伪O
药学学谁 A ct a h Pa m ra ceut ica S in ia c19 9 1 ; 2 6( 4) :1 2 6~ 2 6 6
实 验 部 分
熔点) }】K o el f er显微熔点仪 (未校正 )测定 ; [ :] 。 用 p r ek i,、 一 E lm e r 2 4 1旋光仪测定 ; IR
谱用 N i e o l e t F T 一 I R 2 0 5 x B 红外光谱仪测定 ; M S 用 M A T 7 1 1质谱仪 deIJ 定 ; N M R 用
州 M 一 G x 40 0 核磁共振仪测定 ; 薄层扫描用 C S 一 93 0薄层扫描仪测定 .
柱层析用硅胶 G H/ 10 一 40 产 , 硅胶 160 一 2 00 目 (青岛海洋化工厂 ) , 低压柱 : L P 一 11
型 (华西医大药物所监制 ) , 薄层层析用 T L C 一 H 板 (青岛海洋化工厂 ) 、 H P T L C 板 (军事
医学科学院和青岛海洋化工厂 ) . 层析系统 : l( )C H CI 。 ; 一 M eO H 一 H ZO ( 65 : 35 : 10 ;)
( 2 ) C H C I
,一 M eO H一 E t o A e 一 H 20 ( 2 : 2 : 4 : 1 ) : ( 3 ) C H C 13一 M e ZC o ( 7 : 3 ) : (4 )
C H CI 厂 M eO H一 H夕 (7 : :3 1) . 纸层析用新华中速层析滤纸 , 展开剂 : ( 5 )卜 uB 0 H一
H o A e 一 H夕 ( 4 : l : 5上层 ) : ( 6 ) e 6 H 50 H 一 H户 (4 : l ) . 显色剂 : ( l ) 15 0/ 磷钥酸 E t0 H
液 ; ( 2 )邻苯二甲酸苯胺液 。 药材采自四川峨眉山 .
一提取分离异叶梁王茶树皮粗粉 s kg , 用 M eO H 回流提取六次 ,得到 M eO H 提取物 5 50 9 , 将其
溶于 H ZO 中 ,过滤得沉淀 (A ) , 沉淀 ( A )分别用 E魁o , tE 0 A c 回流提取 ,得到 E ot A c 提
取物 ( B ) . 水液分别用石油醚 , tE ZO , E ot cA 萃取 , 得到 Eot cA 萃取物 ( C ) , 将 B , C
合并 (共 30 9 ) , 进行柱层析 , 用 C H CI , 一 M 气C O 不同的比例洗脱 , 得到三个部份 ( rF .
1 一 3 ) 。 水液最后用 H Zo 饱和 n 一 B u O H 萃取 ,得到萃取物 20 9 , 将其溶于 M eO H 中 ,
M 气C O 沉淀得到皂贰 150 9 ,皂试进行柱层析 , 依次用 C H 1C 3一 M eO H 一 H 2 0 不同的比
例进行洗脱得到四个部份 ( F r . 4 一 7 ) .
F r
.
2 进行低压柱层析 I溶剂 ( 3 )洗脱 ,反复上柱 ,以 H p T L C 检识 ) , 得到 11 8 0 m g O F r . 5
进行低压柱层析 [溶剂 (2 )洗脱 ]最后得到 1 130 m g .
二 .鉴定
I 白色粉末 , m p 2 0 3 一 20 5 ℃ ( d ec . ) , [: ] 碧一 3 . 47 ( c 0 . 1 , M eO H ) 。 元素分析 :
实验值 C : 53 . 6 5% , H : 7 . 77 9% ; 计算值 C : 53 . 8 1% , H : 7 . 7 89% , 分子式 C 5 7H : : 0 2 5 ·
_
1
_ ,
_ _ _
, _ ,
_
、 _ . ` . _ _ ,
_
, , 、 . _ , . , ~ ~ ~
、 , , J . , 。 。 、 , , , 、 丫 、 , 。
5亏 H夕 · ’ R ( K B ` )rnC 一 ’ : 34 00 ( o H ) , ’ 74 ` (醋=O C 一 ) , `“ 4 2 ( C一 C ) 。 ’ H N M R
(C
SD尹 )舀(P Pm ) : 0 . 84 (3 H , s , C H 3 ) , 0 . 9 1 ( 3 H , s , C H 3 ) , 1 . 0 5 ( 3H , s , C H 3 ) , 1 . 18
( 3H
,
s
,
C H
3
)
,
1
.
20 ( 3H
,
s
,
C H
3
)
,
1
.
42 ( 3H
,
s
,
C H
,
)
,
1
.
6 6 ( 3H
,
d
,
J = 5
.
9 H z )
,
1
.
9 7 ( 6 H
,
s
, 两个乙酸基上甲基 ) , 4 . 80 ( I H , d , J = 6 . S H z , : 一 A r a 的 H 一 l ) , 4 . 93
( IH
,
d
,
J = 7
.
8 H z
, 尹一 G le 的 H 一 l ) , 5 . 4 8 ( I H , m , C t Z一 H ) , 5 . 55 ( I H , d , d , : 一
A ar 的 C 3一 H ) , 5 . 67 ( I H , m , : 一 A ar 的 C ; 一 H ) , 5 . 7 9 ( I H , s , : 一助 a 的 H 一 l ) , 6 . 2 1
( IH
,
d
,
J = 8
.
3 H z
, 刀一G lc 的 H 一 l ) 。 ” C N M R数据见表 l 和 2 。 L ie b e mr a n n 一 B u er h a dr
反应和 M ol is h 反应均呈阳性 。
11 白色粉末 , m p 2 40 一 2 44 oC ( d e . ) , [ : ]晋+ 3 6 . 7 ( c 0 . 1 , M eO H ) 。 元素分析 :
实验值 C : 66 . 9 5% , H : 8 . 6 7 % , 计算值 C : 6 7 . 27 % , H : 8 . 4 84% ,分子式 C 3 7H 5 60 1。 。
I R ( K B r ) crn
一 ’ ; 34 00 ( O H )
,
172 1 (醋 O一 C一 ) , 169 4 ( O一 C一 O H ) , 1642 ( C一 C ) 。
,
H N M R ( C
S
D
S
N )占 ( P pm ) : 0 . 9 1 ( 3 H , s , C H 3 ) , 0 . 9 5 ( 3 H , s , C H 3 ) , 0 · 99 ( 3H , s ,
C H
3
)
,
1
.
19 ( 3 H
,
s
,
C H 3 )
,
1
.
2 8 ( 3H
,
s
,
C H 3 )
,
1
.
56 ( 3 H
,
s
,
C H 3 )
,
1
.
9 4 ( 3 H
,
S
,
药学学报 Ac ta P ha m ra c e u i te a S i nie a 一 91 9: 2 6( 4 ) : 2 1 6一 2 6 62 5 6
乙耽基上甲基 ) , 4 . 83 ( I H , d , J = 6 . 3 5 H z , 仪一 A r a 的 H 一 l ) , 5 . 4 2 ( IH , t , : 一 A r a 的
H 一 3 ) , 5
.
54 ( I H
,
m
,
H 一 12 ) 。 ” C N M R 数据见表 l 和 2 。 F D 一 M S (m z/ ) : 6 58 (M 一
ZH )
+ ,
4 6 9 ( M 一 乙酞阿拉伯糖 一 H ) + , 2 75 , L i e b e mr a n n 一 B u cr h a r d 反应和 M o li s h 反应
阳性 。
(二 ) 皂贰的酸性水解和薄层扫描`”
皂试单体 10 m g , 加 7% H ZS O 4 ! E tO H一 H ZO ( l : l ) ] 液 2 m l , 熔封后置于 l 0 0 0C 恒
温箱中水解 4 h , 水解液 E t ZO 萃取 , E t : O 液经无水 N a ZS O 4脱水 , 蒸干 , M e O H 重结品得
到试元 111 。 111 为无色针状结品 , m p 30 0 . 5 一 30 1 ℃ ( 30 0 ℃ )` ” , 【: ]背+ 23 . 0 ( c 0 . 1 ,
M e O H )

IR ( K B r ) e m
一 ’ : 34 50 ( O H )
,
170 1 ( O = C一 O H ) , 16 42 (C = C ) 。 ` H N M R
( C
SD SN ) 占 ( p pm ) : 0 . 9 1 ( 3 H , s , C H 3 ) , 1 . 00 ( 3 H , s , C H 3 ) , 1 . 0 3 ( 3 H , s , C H 3 ) , 1 . 2 6
( 3 H
,
5
,
C H
3
)
,
1
.
29 ( 3 H
,
s
,
C H ; )
,
1
.
5 5 ( 3H
,
s
,
C H
3
)
,
2
.
7 0 ( I H
,
J = 6
.
4
,
6 H z
,
H 一 18 ) , 5
.
5 4 ( I H
,
m
,
H 一 12 ) 。 E I 一 M S m z/ : 4 86 ( M 十 ) , 4 69 ( M 一 H 20 + H ) + ,
2 78
,
2 33
,
139
。 根据上述实验数据和 I 及 11 试元部分的 ” C N M R 化学位移值鉴定 111为
s e r r a t a g e n i e a c id

tE
ZO 提取后的 H Zo 层用 B a C O , 中和 , 离心 、 h清液浓缩后用纸层析法鉴定糖 . 展开
剂 (5 )和 (6 ) , 显色剂 (2 ) , 经鉴定 I含有阿拉伯糖 ,鼠李糖和葡萄糖 ; 1 含有阿拉伯糖 。 其
R f值和斑点的颜色与标准品一致 。 I经板上水解和薄层扫描测定 ` , ’ , 分子中葡萄糖 :鼠李糖 :
阿拉伯糖的克分子比为 2 : 1 二l 。
(三 ) 乙酸化衍生物的制备与鉴定
I 和次级试 111各 5 m g , 用 C SH SN 一 A e Zo ( l : l ) 1 m l 常规法乙酞化 。
I 的乙酞化衍生物用无水 E t o H 重结晶得白色粉末 , m p 15 3一 54 oC , 一R ( K B r ) em 一 ’ :
340 0 (叛酸 卜O H ) , 17 54 ( C H 3一 C O ) : E l 一 M S m z/ : 5 6 1【( R h a 一 G l e ) A e x 6 』` , 46 8 ,
2 78
,
2 73 【( R H a ) A e x 3 】+ , 2 59 【( A r a ) A e x 3」十 。
1 1的乙酞化衍生物用 无水 tE O H 重结晶得白色粉末 , I R ( K B r ) c m 一 ’ : 34 30 (梭基上
O H )
,
17 55 ( C H :一 C O ) : E l一 M S (m z/ ) : 4 70 , 2 7 8 , 259 [ (A r a ) A c x 31+ 。
(四 ) 皂贰的碱性水解与次级试的鉴定
1 20 m g
,
]J l一入 s m o lL/ N H 4O H 溶液 4 m l , 封管 , 于 1 10 ℃ 恒温箱 `手, 水解 6 h , 水
解液真空抽干 , 加少量 H ZO 溶解后 , 水饱和 n 一 B u O H 萃取四次 , 减压蒸 一 F后 , 经硅胶低
压柱层析 C H c l 3一 M e o H一 H Zo ( 80 : 10 : l ) , M e o H 重结晶得到次极贰 川 。 111为白
色粉末 , 酸水解检出阿拉伯糖 。 川 与 1 的碱水解产物经 H P T L C 鉴定为同 一北合物 。
(五 )澳化内醋物制备 `”
1 Z l m g
, 溶于 M e o H 中 , 以 C H ZN : 甲基化 , 稀碱水解得到 v , v 与 N a o A c 和 B r Z
反应的产物经柱层析纯化 C H CI ,一 M eO H 一 H ZO (8 0 : 10 : l) 得到 vI 。 vI 为白色粉末 ,
I R ( C H C 13 ) c m
一 ’ : 3 50 0 (O H )
,
17 60 (五元内醋环 ) , 17 14 (C O O C H , ) , ’ H N M R 占 ( p Pm )
( C
: D SN ) : 0
.
8 9 ( 3 H
,
S
,
C H 3 )
,
0
.
92 ( 3 H
,
s
,
C H
,
)
,
1
.
0 5 ( 3 H
,
8
,
C H

)
,
1
.
18 ( 3 H
,
s
,
C H
,
)
,
1
.
2 0 ( 3 H
,
s
,
C H

)
,
1
.
4 2 ( 3H
,
s
,
C H 3 )
,
3
.
74 ( 3 H
,
s
,
H 一 29 ) , 4
.
14 ( IH
,
m
,
H 一 12 ) , 4 . 33 ( I H , m , H 一 3 ) 。
致谢 N M I引作和 M S 承军事医学科学院分析测试中心测定 ; I R 谱 、 薄层扫描承本校药学院测试 ,卜心侧
定 ; 元素分析和比旋度承中国科学院成都有机所分析室测定 ;结构测定得到中国医学科学院药物所 于德泉
教授和本室蔡 ,V- 老师的热情指导和帮助 ;植物标本承本校生药教研室岳松健教授鉴定 ;本 t 作还得到本室肖
蓉副教授的热情指异和帮助 ,以及本室包旭 、 孔珊同志的大力协助 。
266 药学学报 c Ata P h a m ra e cut ia e S in i ca 一 9一: 2 6 ( 4 ): 26 1一 2 6 6
参 考 文 献
1
. 中国植物志编委会 . 中国植物志 . 第一版 . 北京 :科学出版社 , 197 8
2
.
yR 勿ik眺i , e t a l . S a P o n in 斤o m hC in e se fo lk m e d ie in e , “ L ia n g W a n g
灿a il a ce ae . hC em Ph a筋 B u l 1987 ; 35 : 14 86 .
3
. 赵萍萍 , 等 .贰中结合特的含t 侧定 .药学学报 1蛇7 ; 2 : 70 .
4
.
H ior k o Kjm a at
, e t a l
.
S a P o n in s o f pe ir ca rp s o f &职in d妇` 蒯介“ m s i
b间 es m os id es , 乙触州 hP a ” ” B u l 19 83 ; 31 : 199 8 .
5
. 龚运淮编 . 天然有机化合物的 日 c 核磁共振化学位移 .第一版 . 昆明
:弘 一 82 .
C h a
一 ,
le a v e s a n d s t e m s o f N() ;tl oP
a l , u x de h l、
,砚、·i
G ae
r th
.
a n d so lu b il ha t i
o n o f m o n o d e s m o s id e s b y
:云南科技出版社 . 19 86
S T U D Y O N T H E C H EM IC A L C O M P O N E N T S F R O M T H E
B A R K O F 对O r H O P A刊义X DA VI D H (F R A N C H ) H A R M S
5 5 Y U a n d Z Y Xi a o
(nsI hat te 了材口佗血 , 环全3 t ch 咖 U n ive 。仰 of M e动亡a !反企cn es ,以亡月 g幽 61 004 !)
A B盯 R A C T T w o n e w o l e a n a n e t y P e t ir t e rp e n e g ly e o s id e s , n a m e d y iy e l i a n g w a n o -
is d e 1 a n d y iy e l ia n g w a n o is d e 11
,
w e er i s o la ted fr o m N o ht 叩 a n a x da v iid i ( F r a n c h )
H a mr
s
(A
r a lia ce a e )
.
T h e i r e h e m ic a l s t ur ct u esr w
e er e lu e id a ted b y m e a n s o f e h em ie a l a n d
s侧戈 tor m e t ir e a n a ly s i s .
iY y el i a n g w a n o s id e l : C
5 7H : 。0 2 5 , a w h i t e p o w d er
,
m p 2 0 3一 20 5 ℃ ( d e e · ) , ! : 〕 {; ,
一 3 . 47 ( e 0
.
1
,
C H
3O H )
.
I t s s t ur e t u r e w a s d e t emr i
n ed a s 3 一 o 一 : 一 ( 3 几4 二 O 一 d i o i e
一 a ce t y l )一 L 一 a ar b in o P y r a n o s y l 一 3P一 h y d r o x y o l e a n 一 12 一 e n e 一 2 8
,
29 一 d i o i e a e id 一 2 5
一 0 一【“ 一 L 一 ht a m n o P y r a n o s y l 一 ( l ~ 6 ) 一刀一 D 一 g ly co p y r a n o sy l一 ( l~ 4 )一刀一 。 一
g ly co P y r a n o s y l] es et
r
.
Y iy e lia n gw
a n o s id e 11 : C 3 o H尹 .。 , a w h i t e P o w d e r , m P 240 一 244 ℃ ( d e c . ) , 【: 】碧
+ 36
.
5 ( e 0
.
1
,
C H
, O H )
.
It s s tur ct u er w a s d e t e mr i
n de a s 3 一 0 一 以 一 ( 3 ` 一 0 一 a e t y l )
一 L 一 a ar b in o Py ar n o s y l一 3刀一 h y d r o x y o lae n 一 12 一 e n e 一 28 , 29 一 d i o i c a c id .
K ey w o川 5 No th oP a n a x da v id i : T ir t e pr e n e s a Po n in : Y iy e l i a n g w a n o s id e l : Y iy e l i a n g
-
w a n o s id e 11 ; ZD 一 N M R