全 文 ：中 国 药 科 大
J OU n a f lo fC i hn a P ha r m a ce utie
a
lU n i ve r si t
学 报
19 89 ; 0 2 (5) : ?6 1 一 5 6 21
学仰
江苏元胡块茎中化学成分的研究
刘 川 赵守训
(中草药化学教研室 )
摘 要 从江苏土元胡 C 口r yda i s lh um o sa Mio g的块茎中分得巧个化合物 , 鉴定了其中12 个化
合物 , 包 括 3 个曾从该植物 中得 到 的生物碱 : 普 鲁托 品 ( p r ot oP i ne , 工 ) , (一卜四 氢黄连 碱
(卜 t e t r a h y d r o e o p t i ; in e , ly )和毕枯枯灵 (b ie u e u ll i n e , 姐 ) : 8 个生物碱为首次从该植物中得到 : 氢化普
鲁托 品 (h y d r o p r o t o p in e , 1 ) , 刃一四 氢 黄 连 碱 ( J卜 t e t r a h y d r o e o p t is in e , I v Z ) , 成一四 氢 小 桨 碱
( J卜 et t r a h y d r o b e r b e r i n e , V ) , 降氧化北美黄连次碱 ( n o r o x y h y d r a s t in i n e , VI ) , 隐品碱 ( e斗 p to p i n e , 狱
)
, 黄连碱 (e o p t i s i n e , 1 ) , 巴马汀 ( p a lm a t i n e , XI )及去氢碎叶紫茧碱 (d e h y d r o e h e il a n t h ifo l in e , X ) : -
个为新的天然内酚化合物 , 命名为元胡内酷(co yr hu m iol de , 皿 ) 。
关键词 元胡 ; 生物碱 ; 苯酞 ; 元胡内酷
江苏元胡 C o尽da l台 h u m o s a M i g o 属荷苞
牡丹科紫茧属植物 , 又称土元胡 , 土延胡 , 苏
元 (延 )胡等 , 野生于江苏郑县屹山等地 , 民间
用于治疗某些消化系统疾病 、 妇科疼痛或作为
头痛的辅助药物 。 为弄清其主要镇痛成分 , 从
该植物块茎的醇浸膏中 , 经酸碱常规处理及分
离得到 15 个化合物 , 通过理化常数测定 、 光
谱分析 、 已知物对照和衍生物制备鉴定了 12
个化合物结构 (图 l) , 其中 3 个曾从该植物中
得到 l] , 8 个为首次从该植 物中得到 , 1个 为
新的天然 内酚性化合物 l2] (表 l) 。
初步药理实验表 明该植物中主要生物碱
卜四氢黄连碱对 鼠脑内 D A 和 5一H T 受体的
亲和力均 比延胡索乙素强 lso
晶珊 为一微量化合物 , H R M S 给 出分子
量 为 2 7 8 . 0 2 4 (计算 值 17 8 . 0 5 6 ) , 分 子式为
q H
6 0 ;
。 经胺反应呈阳性 , D r a g cn d or r 试剂
呈假阳性反应 l’o]
晶妞 的 I R 谱在 17 5o e m 一 , 显示 v c _ 。 特征
峰 , 并未显示经基吸收峰存在 , 提示为一内醋
性化合物 .
晶 珊 的 ’ H一N M R 表明有 2 个脂肪氢 、 2
个芳 氢和 一 个 次 甲二氧基存 在 。 占7 .0 6 和
的 2 3 峰为 A B 系统 特征峰 , aJ b = .8 o H z , 且
7
.
06 双峰又各呈细小三重裂分 (J = 1 . 01 五 ) , 示
有远程偶合的存在 。 砧 . 3 处的脂肪氢峰亦显
示了远程偶合的存在 (J 二 1 . OH )z 。
, H一 N M R 的去偶实验 中 , J累射 占5 . 3 3 ,
仅 的 . 06 变 为单 纯 的双 峰 。 照射 的 .0 6 , 除
占5 . 3 3 由双 峰变为单峰外 , 占.7 23 亦 呈单 峰 。
照射 的 . 23 , 仅 的 . 06 变为宽单峰 . 上述结果
提示有一 c H 一 c H一艺一 c H Z一片断存在 。
据此 , 晶 VI 有下列二种可能结构式 :
锐。 锐·
根据化学位移经验公式 , 可知上述二种环
境中一 C H Z一的 占值 。
`七。二 2一 , · 2 , + 军· ` 一 , · , , + 。 一 。 。 。 , ;
+ a 一 注 r 二 l · 2 5 + l · 0 + l · 3 一 3 · 55刀刀m
`毛c o Z一 , · , , + 不· ` 一 , · , , + 。 一 。 c 。 , ,
+ a 一 通 ; = l · 2 5 + 2 · 9 + l · 3 一 5 · 4 5刀p脚
一9 8 9年4月 l日收稿
2 6 2 中 国 药 科 大 学 学 报 20卷
R: Q
R 1
0 R
3
O R。
I : P r o to P in e
R
一+ R Z~ R , + R 4
= 一 C H厂
议 : C yr P to P in e
R一 R Z~ 一 C H 3
R 3+ R
; = 一 C } 1厂
1 : C o P t i滋 n e
R ,+ R
Z = R
3+ R
- ~ 一 C H -Z
xI : P a lm a t i n e
R I = R Z= R , 二 R - 二一 C H ,
X : D e h y d r o e h e i la n t h i fo lli n e
R -= 一 H R : = 一 C H ,
R
3+ R - = 一 C } I厂
W : -I T e t r
a h y d r o e o P t is i n e
VI
Z:毋 - T e t r a h y d r co o p t i s i n e
R
一+ R Z~ R 3+ R ` = 一C H Z一
V :礴一 T e t r a h y d r o b e r玩 r i n e
R
l+ R Z= 一 C H Z一
R
, = R
- ~ 一 C H ,
? R
Z _ R ,
R 10叼尹、 e 一丫 U与蚝碑“ lK
O丫丫卜 _ _
0气必丫 N H
“ 2《劝几
R ’ 。胁t H 3
O R 3
n : H y d r o P r o t o P in e
R
一+ R Z~ R , + R -
二 一 C H厂
VI : C o r y h u m o lid e
R
I+ R Z= 一 C H Z一
VI
: N o r o x y h y d r a 一
s t i n i n e
R
I+ R Z一 C H Z一
粗 : B ie u e u l li n e
R 。+ R Z
~ R 3+ R 4一 C H Z一
F 19 1
.
A l k a l o i d s a n d P h th a li d e e o m P o u n d fr o m C
.
h
`阴 o s a
T a b 1
.
T h e e h a r a e te r s o f e o m P o u n d s i s o la te d fr o m C
,
h
u 从 o s a
C o m P d
.
m p ℃ l R【“ 10 U V又m a x , n m ( 10 罗) v , Cm 一
2 0 3一3 . 5
2 5 5一 6
> 3 0
2 1 2 (4 2 8)
,
2 9 0 ( 3
,
9 2 )
24 0 (3
.
8 9)
,
2 9 1( 3 8 5 )
2 2 8 (4
.
2 6)
, 2 4 1( 4
.
2 7 )
,
2 5 5 (4
.
1 7)
2 5 1(4 2 7)
,
3 5 9 ( 4
.
2 9 )
,
4 60 (3
.
6 3)
2 1 2 (4
.
2 6)
, 2 3 8 ( 3
.
9 3 )
,
28 9 ( 3
.
90 )
2 3 2
.
5 (s h
, 4
.
0 1)
一
2 8 6 ( 3 7 2)
22 3 (4 2 7)
,
2 6 1( 3 7 3 )
,
30 4 (3
.
84)
2 2 2 (4
.
1 9)
,
2 3 6 ( s h
,
3
.
60 )
2 7 2 (3
.
2 5)
,
3 12 ( 3
.
6乃
2 9 7 (3
.
80 )
,
3 2 4 ( 3
,
7 5)
2 13
.
5 (礴
,
19 )
, 2 8 6 ( 3
.
9() )
2 2 3 (4
,
2 8 )
,
2 4 4 (4
.
2 5 )
,
26 5 (4
.
3 1)
34 6 (4 3 2)
,
3 5 9 (4 3 3 )
,
46 0 (3
.
6 5)
2 2 7( 4
.
3 1)
,
2 3 7 (济2 7) , 26 6 (4 3 4 )
2 7 2 (4
.
3 4 )
,
3 3 8 (4 3 4)
,
34 7 (4
.
36)
4 30 (3
.
6 7)
1 6 6 0
3 4 00
9 3 8
下I
2 0 2一2 一 5
17 2一4
1 79一8 0
1 78一8 0
一 3 16 . 4 2 80 0
2 80 0
3 1 7 5
1 7 4 5
,
2 7 0 0
,
2 7 0 0
,
1 6 6 0
皿口abnlWVI
19 5一 7
2 2 0 一 l
2 2 8 (d c e
.
)
+ 12 3
】7 5 0
1 6 60
3 4 00
2 0 8
.
5一 10 1 6 1 7 , 1 5 0 0
姗仪Xxl
i s o la t e d r o m th e p一a n t fo r th e 6 r s t t im e . b n o v e l n a t u r a l e o m p o u n d . in e ] u d i n g W Z(-dl t e t r a h y 一
d r o c o p t i s in e )
.
晶 妞 的亚 甲基信号与结构 (2) 中一 C H Z一舀
计算位相近 。 M S 谱的裂解碎片确证了上述推
断(图 2) .
因此 , ( 2) 为晶 VI 结构 , 是一新的天然 内
酚性化合物 , 其化学名为 6, 7一次甲二氧基苯
5 期 刘 川等 :江苏元胡决茎中化学成分的研究 2 6 3
酞 (6 , 7一m e t h y le n e d i o x y 一p h t h a l sd e ) , 命名为元
胡内醋 (e o r y h u m o lid e ) .
户 0
b
m /
2 12
F ig 2
.
M a s s s P韶 t r u m w a y o f e o r y h u m o l id e
实 验 部 分
一 、 仪器与药材
P HM K 7 9 / 2 2 12 型显微平板熔点测定仪
和 B cu ih 52 0 熔 点 测 定 仪 (未 校 正 ) , 岛津
U V 一 30 双波长双光束差示分光光度仪 , 岛津
I R 一40 0 红 外 分 光 光 度 仪 (K B r 压 片 ) ,
M A T 1Z 2 型 质 谱 仪 , F T 一 90 Q 型 和
B u e h e r A M 一4 0 0 型核磁共振仪 .
原植物块茎采于江苏郑县论山八路乡 , 本
校生药学教研室鉴定 。
二 、 化合物的提取与分离
原药材干粉 1 0k g , 95 % 工业 乙醇室温下
渗滤 , 醇提物用 5 % H A c 捏溶 。 酸液经石油
醚处理后 , 用氢氧化按碱化至 p H S , 放置过
夜 , 析出沉淀物 , 经柱层析分离得晶 I 、 VI 、
V 和 姐 . 碱液续调至 p H g 一 10 , 乙醚萃取得脂
溶性部分 , 经加压柱层析得 晶 工 、 巩 、 姐和
XI
, 另有二个待鉴定的生物碱 X l 和 X W . 氯
仿续萃取得水溶性部分 A , 经常压层析得 晶
且 . 碱性液再用盐酸酸化至 p H 3 , 加饱和 K l
液 , 得水溶性沉淀 B , 经中性氧化铝层析得 晶
1
。 氯仿萃取所剩酸液得水溶性部分 C , 经氧
化铝层析 、 结合旋转薄层层析得晶 m , X 、 XI
和一个待鉴定晶汀 .
三 、 化合物的鉴定
1
. 晶 I 的鉴定
白介 半球状 (丙酮 )或棱形 晶体 (氯仿 / 甲醇 )o
I H一N M R ( e D c ! 3 ) 占p p m : 1 . 9 3 (3 H , s , N 一 e H 3) , 2 . 50
(Z H
,
b , ,
,
C , H Z)
,
2
.
85 (Z H
,
b r s
,
C
` H Z)
,
3
.
55 (ZH
, s ,
C aH Z )
,
3
·
7 5 (Z H
, s , C : , H Z )
,
5
·
8 5 (Z H
, s , C Z
,厂
0 c H 2 0 一 ) , 5
·
9 1 (Z H
, s , cg
.
,。一 o C H 2 0 一 ), 6 · 60 ( IH , s ,
C
一H )
,
6
·
6 2 (ZH
, s , C , ,
,
,尹 2) , 6 · 89 ( IH , s , C , H ):
1 3
e 一 N M R ( e D c l , ) 占p p m : 3 1 . 8 0 ( C , , ) , 4 1. 44
(N 一 C H 3 )
,
4 6
.
59 (c
一3 )
,
5 0
,
9 2 (C
s
)
,
57
.
9 1 (C
`
)
,
10
.
8 2
(C
,
,
Zse o C H Zo 一) , 1 0 1 · 2 0 (C , . :` o C H Zo 一 ) , 10 6 · 67
(C
, :
)
,
10 8
·
0 8 (C
i
)
,
11 0
·
4 6 (C 4)
,
1 18
.
1 0 (C
:
,)
,
12 5
.
14
(C
12
)
,
1 29
.
0 4 ( C
一万 )
,
13 2
.
78 (C
l
,)
,
13 6
.
3 0 (C一 )
,
14 5
.
8 9
(C
: 。
)
,
146
·
0 5 (q )
,
14 6
.
38 (C
Z
)
,
14 8 0 0 (C 3 )
,
194 9 2
( e
l , ,
): M s m / z : 353 (M
+ ,
15
.
6 )
,
1 90 (4 7
.
5 )
, 一63 (60一 ) ,
14 8( l0 0)
. 与文献所载普鲁托品数据相符 , 推断晶 I
为普鲁托品 ( p r o t o p in e )·
2
. 晶 1 的鉴定
淡棕色棱晶 (甲醇 ) . ’ H一 N M R (C D , O D ” p p m :
3
,
0 5 (3H
, s , N 一C H 3 ) , 4 . 4 2 (Z H , b r s , C : H Z) , 4 . 6 0 ( ZH , s ,
C
, , H Z )
,
5
.
02 ( I H
, s , 一O H , 加 D Zo 后 峰消失 ) , 6 . 00
(ZH
, s , C
,
.厂 O C H Zo 一 ), 6 · 0 2 (ZH , s , C 久一` o C H Zo 一 ) ,
6
·
7 5 ( I H
, s , c
一H )
,
6
·
8 5 ( ZH
, s , C
z [
.
1 2H Z )
,
7
.
12 ( I H
, s ,
C ,H ); M s m / z : 3 54 (M与, 19 0 , 一63 , 145 . 加 6m o l / L
H cl 后的结晶 I R 谱 , T L c 行为与晶 I 一致 , 故为氢
化普鲁托品 (h y d r o p r o t o p in e ) ·
3
. 晶 nI 的鉴定
金黄色针晶 (甲醇 ) . ’ H一N M R ( e D 3 0 D ” p p m :
3
.
2 5 (ZH
,
b r s, C尹 2 ), 4 . 7 5 (Z H , b r s , C , H Z ) , 6 , 0 5 (ZH , s ,
C
2
.
3一 o C H Zo 一 ) , 6 · 4 0 (Z H , s , C , ,一。一o C H Zo 一 ) , 6 · 90 ( I H ,
s , C ,H )
,
7
.
60 ( IH
, s , C
, H )
,
7
.
80 (ZH
, s , C一:
.
, 2H 2)
,
8
,
66
( I H
, s , C 一, H )
,
9
,
68 ( I H
, s , C o H ): F A B一M S m / z : 3 19
( M +)
. 其四氢衍生物的 I R 谱、 M s 谱和 T L c 行为与
晶 vl 相符 , 故为黄连碱 (e o p ti s i n e ) l, ].
4
. 晶 Vl 的鉴定
白色针晶 (氯仿 / 甲醇 ). 其醋酸液加人浓硫酸一二
氧化氮 , 接触面显绿 色环 . ’ H一N M R (C D o c1 3),
占p pm : 2 . 50一 3 . 50 (7 H, m , C SH Z , C ` H Z , C I , H Z, C : , ,I I ) ,
3 52 ( IH
,
d
,
J 二 16 . 7 H z C s H a ) , 4 . 10 ( I H , d , J二 16 . 7 H z ,
C o H
。
)
,
5
·
90 ( ZH
, s , C大 ,一。 C H 2 0 一 ) , 5 . 95 (Z H , s ,
C认 10一 O C H Zo 一 ) , 6
·
53 ( IH
, s , C oH )
,
6
.
64 (Z H
, s ,
2 64 中 国 药 科 大 学 学 报 2 0 卷
C一l一2H 2 ), 6
·
8 0 ( I H
, s , C
一
H ); I 3C 一N M R (C D e l , )
占P p m : 2 9 , 42 (C办, 36 . 30 (C , , ), 5 1 . 14 (C户, 52 · 7 7 (C . ) ,
59
·
7 5 (C
, , ,
)
,
10 0
·
82 (C z
.
3一o C H 2 0 月 , 10 1. 09
(C
,
.
,
-o O C H尹一 ) , 10 5 · 53 (C 、 ) , 10 6 、 83 (C , , ) , 108 6 4
(c
4
)
,
116
,
60 (C
.
,)
,
12 1
.
0 8 (C
一: 、, 12 7 . 64 ( C 一, ), 12 8
.
3 9
(C
一2
,)
,
130 50 (C
一,
)
,
14 0
.
2 0 (c
一。
)
,
143 4 (C
Z
)
,
14 6 27 (C
,
)
,
14 7
.
70 (C g) ; M s m / z : 32 3 (M
十 ,
83
.
9 )
,
17 4 (3 1
.
9 )
,
149
(4 1
.
0 )
,
148 (一00 ) , 9 一(2 5 . 5 ) , 与文献报道阁的卜)一四氢黄
连 碱 相 符 , 故 为 卜卜四 氢 黄 连 碱 (卜 t ct ar
h y d r o e o P t i s i n e )
。
晶 VI : 为 白色针晶 (氯仿 ) , 〔幻 D一 l 么 经熔点 、
T L C
、
IR 谱和 M S 谱分析 , 推断为 ( 土卜四氢黄连碱
(-dl
tc tr a h y d r o e o p t i s in e )和 -I 四氢黄连碱的混合物 .
5 晶 V 的鉴定
无 色 宝卜晶 (氯仿 / 甲醇 ) 。 ’ H书M R (C D e 一, )
占p p m : 3 . 8 0 (6 H , s , 2一 O C H , ), 5 . 90 (ZH , s, 一 O C H 2 0 一 ),
6 5 5 ( IH
, s , C 4 )
,
6
.
6 9 ( I H
, s , C
一H )
,
6
.
78 (2H
, s ,
C
,一, 一ZH ) ; M S m / z : 3 39 (M +
,
63
.
8 )
,
30 8 (s
,
s )
,
17 4
( 19
.
1 )
,
16 4 ( 100 )
,
14 9 (6一。 ) , 与文献报道门的 J卜四氢
小 桑 碱 相 符 , 故 为 J卜四 氢 小 巢 碱 ( J卜 et
tr a h y d
r o b e br e
r i n e )
.
6
. 晶VI 的鉴定
淡 棕 色 针一 晶 (氯 仿 / 甲 醇 ) , 其 U V 谱 加
一N N a o H 和 I N H C I 后谱图无变化 . ’ H一N M R
(C D C I
,
)占p pm : 2 . 8 8 ( ZH , t , J = 6 . 7H z , C一H Z ) , 3 . 50 ( ZH ,
七 J 一 6 . 7H z
,
C , H 2)
,
5
,
9 5 (ZH
, s , 一 O C H ZO 一 ) , 6
.
3 0 ( IH
,
b r s
,
N l l )
,
6
.
63 ( IH
, s , C 一H )
,
7
.
50 ( I H
, s , C
一H ) ;
t 3
e 一N M R ( e D C x, )占p p m : 2 8 . 6 1 (C 一) , 4 0 · 3 0 (C 3 ) ,
10 1
.
52 (一0 C H 2 0 一) , 10 7 . 2 1 ( C , ) , 108 . 2 3 (C , ), 12 5 . 0 0
(C
一
)
,
134
·
56 (C
: 〕, 146 ·60 (C , ) , 150 . 80 (C户, 166 . 0 9
(C
一
) ; M s m / z : 19 1 (M
+ ,
4 0
.
1 )
,
162 (34
,
3 )
,
13 4 ( 10 0 )
,
104 (35
.
9 )
,
76 (6 5
.
7 )
, 与文献报道 1. 1降氧化北美黄连次
碱 数 据 一 致 , 故 为 降 氧 化 北 美 黄 连 次 碱
(n o r o x y h y d r a s ti n in e )
.
7
. 晶 VI 的鉴定
无色鳞片状结晶 (丙酮 ) , 有淡黄色荧光 . 经胺反
应呈棕色斑点 , D r ag cn d or f 试剂反应亦呈假阳性 .
其 U V 谱加 l m o l / L H C I和 l m o l / L N a 0 H 无谱图
变化 : ’ H一 N M R (e D , e o e D 3” p p m : 5 . 33 (ZH , d ,
J 二 1 . OH z , C 3 H z ) , 6 , 2 3 ( ZH , s , 一 0 C H 2 0 一 ) , 7 · 06 ( I H ,
d t
,
J = 8
.
OH z
,
l刀H Z , C尹 ) , 7 . 2 3 ( IH , d , J = 8 .价 1 2 ,
C , H ): H R M S m / z : 178
,
02 4 (M
十 ,
6 3
.
44
,
C尹 `o 享` ) ,
149
.
0 19 ( 10
,
C尹 5 0言) , 120 . 0 24 (2 5 . 6 , e 7H 4 o 左’ ) . 根
据核磁去偶双照射实验和化学位移经验式计算推定其
为 6, 7一次 甲 二 氧 基 苯 酞 , 命 名 为 元 胡 内 酚
(e o yr h u m o l id e )
.
8
. 晶恤的鉴定
淡 棕 黄 色 粒 状 结 晶 (氯 仿 / 甲 醇 ) 。
IH一N M R ( e D e l 3) 占p pm : 2 . 5 1 (3H , s , N 一 C H , ), 4 . 03
( IH
,
d
,
J = 4 0 H z
,
C 一H )
,
5
.
5 5 ( I H
,
d
,
J = 4
.
OH z
,
C
, H )
,
5
.
8 7 (ZH
, s , C
` ,厂o C H Z o 一 ) , 6 . 10 (ZH , s , C 一厂
0 C H 2 0 一 ) , 6
.
2 0 ( IH
,
d
,
J = 8
.
3H z
,
C Z,I I )
,
6 4 5 ( I H
, s ,
C
s H )
,
6
.
5 5 ( IH
, s , C SH )
,
6
.
9 0 ( IH
,
d
,
J = 8
.
3 H z
,
C
, , H ) :
M s m / z
:
3 66 (M七 l ) , 19 0 ( 1 0 0 ) , 与文献报道 l叭的毕枯
枯灵数据一致 , 故为毕枯枯灵 (b ie u c u l li n e ) 。
9
. 晶狱的鉴定
棕色粒状结晶 (氯仿 / 甲醉) . u v 谱加 1% H cl 后
谱图无变化 . ’ H一N M R ( C D e 一3 ) 石p p m : 1 . 5 8 (3H , s ,
N 一C H 3 ) , 2 . 5 5 (ZH , b r s , e , H Z) , 2 .’9 2 (Z H , b r s , C 6H z ) ,
3
:
60 (Z H
, s , C
: H Z )
,
3
.
7 5 (Z H
, s , C l , H Z )
,
3
.
8 5 (6H
, s ,
2一O C H , ), 5 . 9 0 (Z H , , , 一O C H ZO 一) , 6 . 6 5 ( I H , s , C ; 11 ) ,
6
·
6 7 ( ZH
, s ,
C 一
, 一2H 2 )
,
6
·
9 9 ( IH
, s ,
c
, H ); M S m / z
: 3 6 9
(M
+ ,
2
.
94 )
,
190 ( 6
.
13 )
,
14 8 ( 100 )
, 与文献报道 l , 0] 的隐品
碱数据一致 , 故为隐品碱 (c yr p ot 川nc ) 。
10
. 晶X 的鉴定
金黄色针一晶 (甲醇 / 无水乙醚 ) .
u v *黔 O H + , % N aO只 (10 9目: 2 12 (4 , 44 ) , 24 4 (4 · 22 ) , 27 0
(4
.
40 )
,
34 0 (4
.
10 )
,
3 7 5 (4
,
l 一) : ’ H - N M R (D M s o
一d ` )占p p m : 3 . 19 (ZH , t , C尹户, 3 . 89 (3H , s , 一O C H 。 ) ,
4
.
8 9 (Z H
,
t
,
C
6H Z )
,
6
.
4 9 (ZH
, s , 一 0 C H 20 一 ) , 7
.
0 2 ( I H
,
s , C尹 ) , 7 . 56 ( IH , s , C IH ) , 7 · 9 3 (Z H , s , C 二 , ,尹 2 ) , 8 · 79
( I H
, s , C
一, H )
,
9
.
8 8 ( IH
, s , C o H ): F A B一 M S m / z : 3 22
(M
+
)
.
其 四氢衍生物用 甲醇重结晶得无色片状 晶休 ,
m p : 17 5~ x 7 6℃ . M S m / z : 32 5 (M + ) , 176 , 14 5 , 与
文献报道臼’ ]碎叶紫茧碱相符 , 故晶 X 为去氢碎叶紫荃
碱(d e h y d r o e h e il a n t h ifo l in e ) 。
1
. 晶兀的鉴定
5 期 川 川等 : 江苏元胡块茎中化学成分的研究 2 6 5
黄色针晶 (甲醇 / 无水乙醚) . 研 S谱和 I R谱 ’ “ 已
知品巴马汀一致 . 其四氢衍生物阳 I R谱及 TL C 守 _’勺
与延胡索乙素一致 , 故 xI 为巴马犷洲 p al m at inc ) 。
致 谢 U v 谱由理化分析中心杨敬荣同志代
测 ; N M R 谱由理化分析中心孟怡同志 , 北京煤碳研
究院周铭同志 . 江苏化 工所吴美立和雍忠根同志代
测 ; M s 谱由江苏理化测试中心夏跃进同志和南京大
学包燕难同志代测 .
J e w e r s K
,
M a n c h a n d a A H
.
J e n k一n s P . N . T h e P r o t o n
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A t t c 甲皿 a t盛v e t o 恤 l
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妞 n d
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G
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R o b in s o n R
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1
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T w e lv e e o m P o u n d s w e re i s o l a te d a n d id e n t ifl e d fr o m t h e t u b e r o f C o砂da il 夕 为封m o s a M ig o , o f w h ie h th r e e
al k a l o id s
,
P r o t o P in e
,
(一 )一 t e t r a h y d r o e o P t is in e , a n d b i e u e u l li n e w e r e P er v i o u s l y r e P o r t e d t o e x is t in t h is s P e e ie s ;
e i g h t
,
J卜 et t r a h y d r o e o P t i s in e , h y d r o P r o to P i n e , n o r o x y h y d r a s t in in e , e yr P t o P i n e , e o P ti s i n e , P a lm a t i n e a n d
成` t e t r a h y d r o b e r b e r in e , d e h y d r o e h e il a n t h i fo l in e w e r e i s o la te d in t h is P la n t fo r th e if r s t t im e . A n o v e l n a t u r a l
l a e t o n e w a s a l s o id e n t ifl e d a n d a t r i v i a l n a m e
, e o r y h y m o lid e
,
w a s g iv e n
.
K e y w o r d s C o r y da 价 ,. A l k a lo i d s ; P h t h a l id e ; C o r y h y m o l id e