全 文 ：糙叶败酱碱的分离与结构鉴定
顾正兵＊ , 杨根金 , 李廷钊 , 刘文庸 , 邱　彦 , 张卫东
(第二军医大学药学院天然药化教研室 , 上海 200433)
摘要:目的　研究糙叶败酱(Patrinia scabra Bunge)根中的化学成分。方法　用硅胶柱色谱技术进行分离纯化 ,
根据理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果　从其脂溶性部位分离得到了 4 个化合物 , 分别鉴定为十六烷酸-α-
单甘油酯(I)、齐墩果酸(II)、槲皮素(III)、N-苯甲酰基苯丙氨酸-2-乙酰胺基苯丙醇酯(IV)。结论　所得化合物均为
首次从该植物中分得 , IV为一个新的生物碱 ,命名为糙叶败酱碱(patriscabratine)。
关键词:糙叶败酱;生物碱;糙叶败酱碱
中图分类号:R284.1;R284.2　　　文献标识码:A　　　文章编号:0513-4870(2002)11-0867-03
　　糙叶败酱(Patrinia scabra Bunge)为败酱科败酱
属植物 ,又称鸡粪草 ,药用其根与根茎 。主产于山
西 、河南和河北等地 。民间用于治疗伤寒 、温症 、跌
打损伤 、妇女崩漏和赤白带下等症;对艾氏腹水癌细
胞有抑制和杀伤作用;对急性白血病细胞毒作用显
著 ,并有升高血小板等作用[ 1] 。
糙叶败酱的化学成分研究报道较少 ,主要集中
在挥发油[ 2 , 3] ,有报道[ 2 , 4] 其根中含多糖 、皂苷 ,但未
见 详 细 成 分 的 报 道。 国 外 从 其 根 中 分 得
patriscabrol , isopatriscabrol , patrinioside 等 8 个环烯醚
萜苷元及苷类化合物[ 5, 6] ,但均未有这些单体化合物
的活性研究报道。为寻找糙叶败酱的活性成分 ,本
文对其脂溶性部位进行了化学成分研究 ,从中分离
并鉴定了 4个化合物 ,经理化常数测定和光谱分析
鉴定为:十六烷酸-α-单甘油酯(I)、齐墩果酸(II)、槲
皮素(III)、N-苯甲酰基苯丙氨酸-2-乙酰胺基苯丙醇
酯(IV)。所有化合物均为首次从该植物中分得 ,其
中 IV 为一个新的生物碱 , 命名为糙叶败酱碱
(patriscabratine),其结构见图 1。
Figure 1　Structure of compound IV
　　化合物 IV　白色细针晶 , mp 182.0 ～ 184.0℃。
EIMS谱示分子离子峰 444 , FABMS 谱示:445[ M +
收稿日期:2002-01-17.
＊通讯作者　Tel:(021)25070337 , Fax:(021)65495819 ,
E-mail:zenbingu@netease.com
1] + , 467[M +Na] + , HREIMS 谱示:444.2041[ M+ ]
(calc:444.2049), 确定其分子式为 C27H28O4N2 。 IR
谱示有胺(3 314 cm-1),酯羰基(1 726 cm-1),2个酰
胺羰基(1 661 , 1 632 cm-1),单取代苯环(746 , 698
cm
-1)。13CNMR(表 1)结合 DEPT 谱显示该化合物在
δ120以上高场区有 1个甲基(δ20.8),3个 CH2(δ:
37.4 ,38.4 ,64.6)和 2个 CH(δ:49.4 ,54.9);在δ120
～ 135处有多个 CH ,经反式门控去偶谱(INVERSE
GATE-DEC spectrum)证实有 15 个 CH;在δ135以下
低场区有 6个季碳 ,其中 ,δ167.1 , 170.3 ,170.8均应
为酯羰基或酰胺羰基 ,而该化合物分子式中共含 4
个氧原子 ,推测 3个羰基分别为 2 个酰胺羰基和 1
个酯羰基。由另外 3个季碳(δ:133.6 ,136.5 ,136.7)
与δ120 ～ 135的 15个 CH ,推测该化合物含有 3个
单取代苯环。 13 C-1H COSY 谱显示 2 个活泼氢:δ
6.22(d , J=8.3), δ6.88(d , J=7.6),均为酰胺-NH;
在1H-1H COSY谱中 ,2-H 与 1-H , 10-NH 有相关;5-H
与 4-H ,6-H , 7-NH有相关 。
Table 1　NMR data of compound IV(CDCl3)
No δC δH(JHz) No δC δH(JHz)
1 38.4 3.08(dd ,8.2 ,13.7) 12 136.7
3.24(dd ,5.6 ,13.7) 12α 129.3 7.26(m)
2 54.9 4.81(m) 12β 128.7 7.30(m)
3 170.2 12γ 127.1 7.24(m)
4 64.5 3.84(dd ,6.0 ,11.4) 13 133.6
3.94(dd ,4.2 ,11.4) 13α 127.0 7.73(m)
5 49.4 4.36(m) 13β 128.6 7.45(m)
6 37.4 2.77(m) 13γ 131.9 7.54(m)
8 170.8 14 136.6
9 20.8 2.03(s) 14α 129.1 7.08(m)
11 167.1 14β 128.5 7.17(m)
7-NH 6.10(d , 8.0) 14γ 126.7 7.16(m)
10-NH 6.82(d , 6.8)
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　　HMBC谱(图 2)示 1-H 与 C-12(芳环季碳)、C-3
(酯羰基)有相关 ,6-H与 C-14(芳环季碳),9-H 与 C-
8(酰胺羰基)有相关 。根据 4-H的位移值判断应连
有氧 ,且与 3位羰基成酯 ,另一苯环应连在 C-11位 。
根据以上分析 ,确定该化合物的结构如图 2。其质
谱主要裂解途径见图 3。
Figure 2　Significant HMBC correlations of compound IV
Figure 3　MS fragmentations of compound IV
实 验 部 分
熔点用RY-2型电热熔点测定仪(温度未校正);
红外光谱用日立 270-50P 型仪;质谱用 Varian MAT-
212和 MAT-711 型仪;核磁用 Bruker-spectrospin AC-
300P和 Bruker AM400型仪 。柱色谱硅胶(200 ～ 300
目)与 HPTLC为山东烟台市芝罘黄务硅胶开发试验
厂产品 ,显色剂为 5%的 H2SO4-乙醇溶液 。
1　提取分离
取晾干根 10 kg ,粉碎 ,用 95%EtOH 渗滤提取 ,
渗滤 3次 ,每次 50 L。滤出液减压浓缩得 EtOH 浸
膏 ,以热水混悬 ,依次用 CHCl3 和 n-BuOH萃取并浓
缩得 CHCl3 浸膏和 n-BuOH 浸膏 。CHCl3 浸膏再经
硅胶柱色谱 , 依次用石油醚 、石油醚-EtOAc 和
CHCl3-MeOH 洗脱得 17个组分 , Fr 5经硅胶柱色谱
用石油醚-Me2CO(5∶1 ～ 3∶1)洗脱得 I(55 mg);Fr 7
经硅胶柱色谱用石油醚-Me2CO(5∶1 ～ 2∶1)洗脱得
IV(75 mg);Fr 8经硅胶柱色谱用 CHCl3-MeOH(50∶1
～ 10∶1)洗脱得 II(255 mg);Fr 13 经硅胶柱色谱用
CHCl3-MeOH(50∶1 ～ 10∶1)洗脱得 III(35 mg)。
糙叶败酱根于 1999 年 12 月采自河南省洛阳
市 ,由本院生药教研室郑水庆讲师鉴定。
2　结构鉴定
化合物 I　白色片状结晶 , mp 85.5 ～ 87℃。
FABMS m z:331[ M+1] +。DEPT 谱显示有 1 个甲
基 ,1 个酯羰基(δ174.4), 多个 CH2 , 其中 2 个(δ
63.3 ,65.0)连氧 ,另 1个连氧的 CH(δ70.2),故推测
该化合物为饱和脂肪酸甘油酯。与文献[ 7] 对照 ,确
定该化合物结构为十六烷酸-α-单甘油酯。
化合物 II　白色结晶性粉末 , mp 265 ～ 267℃。
Libermann-Burchard 反应呈阳性。 IR(KBr) cm-1:
3 450 , 2 970 , 2 905 , 1 710。 1HNMR(δ, DMSO-d6):
0.67 ,0.75 , 0.81 , 0.87 , 0.89 , 0.92 , 1.04(7 个甲基),
3.01(1H , t , J=8.0 Hz , 3-H),5.13(1H , 12-H), 11.96
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(1H ,-COOH)。
化合物 III　黄色针状结晶 ,mp 313 ～ 314℃。分
子式 C15H10O 7 。遇 FeCl3 醇液呈绿色 , HCl-Mg 反应
呈橙红色 ,锆-柠檬酸反应呈黄色 ,加酸后黄色不褪
去。其TLC Rf值及 IR光谱与槲皮素标准品一致。
化合物 IV　白色细针晶(石油醚-Me2CO), mp
182.0 ～ 184.0℃。[ α] 25D -32.8°(c 1.0 , MeOH)。
FABMS:445[ M +1] + , 467 [ M +Na] +。HREIMS:
444.2041 (calc:444.2049), 353.1467 , 269.1276 ,
252.1023 , 224.1068 , 105.0369 , 91.0559。 EIMS m z
(%):444(M+ ,2.8),353(4.4), 311(5.9),269(10.1),
252(60.0), 224(46.5), 172(11.2), 120(12.5), 105
(100), 91(14.2), 77(6.2)。 IR(KBr)cm-1:3 314 ,
1 726 , 1 632 , 1 661 , 1 533 , 1 492 , 1 262 , 1 052 , 746 ,
698。1HNMR , 13CNMR数据见表 1。
致谢:红外 、核磁由本院分析测试中心测定;旋光由中
国科学院上海有机化学研究所分析室测定;质谱由上海医药
工业研究院测定;药材由洛阳 534 医院韩广轩同志采集。
REFERENCES:
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A NEW ALKALOID FROM PATRINIA SCABRA BUNGE
GU Zheng-bing , YANG Gen-jin , LI Ting-zhao , LIU Wen-yong , QIU Yan , ZHANG Wei-dong
(College of Pharmacy , Second Military Medical University , Shanghai 200433 , China)
ABSTRACT:AIM　To study the chemical constituents of the roots of Patrinia scabra Bunge.METHODS
Various chromatographic techniques were used to separate and purify the constituents.Their structures were elucidated on
the basis of chemical evidences and spectral analysis.RESULTS　Four compounds were isolated from the roots of P.
scabra.They were identified as hexadecylic acid-α-monoglyceride (I), oleanolic acid (II), quercetin (III), N-
benzoyl-phenylalanine-2-acetylamino-phenylpropanol easter(IV).CONCLUSION　All compounds were isolated from
this plant for the first time.Among them , IV is a new alkaloid and named patriscabratine.
KEYWORDS:Patrinia scabra Bunge;alkaloid;patriscabratine
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